地表地球化学作用和元素迁移.ppt

1、 据氧化物生成自由能：负值（绝对值）大的亲氧性强。 氧化物 MoO2 WO2 FeO MnO 生成自由能 ： -59.2 -62.3 -58.7 -86.7 据此可判断： Mo的亲氧性比W弱，Fe的亲硫性比Mn强。 四、热力学在地球化学中的应用 2、据含氧盐与硫化铁的反应自由能大小 Na2SiO3 + FeS = FeSiO3 + Na2S ?H = 21 kcal Na2CO3 + FeS = FeCO3 + Na2S ?H = 37 kcal CaSiO3 + FeS = FeSiO3 + CaS ?H = 22.86 kcal CaCO3 + FeS = FeCO3 + CaS ?H = 19.28 kcal 据此可判断：Na、Ca的亲氧性比Fe强， Na、Ca的亲硫性比Fe弱。 3、确定自然作用的先后（亲硫性强弱） Cu2++S2- = CuS ?GCuS = -27.55kcal/mol Pb2++S2- = PbS ?GPbS = -17.73kcal/mol Zn2++S2- = ZnS ?GZnS = -13.09kcal/mol 当Cu2+ 、Pb2+ 、Zn2+遇到S2- 时， CuS最先沉淀出来，Cu最亲硫。 ① 1大气压、250C(298K), 通过热力学计算： 反应的自由能△Gr= 40.987 KJ，△Gr0，反应不能向右进行 ②??????1大气压、 5270C(800K), 通过热力学计算：△Gr0，反应向右 进行； 计算结果表明，只能在高温（5270C）时, △G0, 可生成硅 灰石 (假设压力为1 大气压)。 周口店的硅灰石是在什么样的温度下形成的？(假设压力为1 大气压(105帕)) * 地表岩石发生风化的结果总体上表现出以下趋势： 岩石形态上趋向圆形(球形风化) 体积减小 形成地表条件下稳定的矿物 形成土壤 不同气候条件下的风化剖面 Pedalfer 铁铝土剖面 Pedocal 钙层土剖面 Laterite 红土剖面 Tropics Short-grass Evergreen forests 铁铝土剖面 腐殖质 红土剖面 钙层土剖面 不同类型土壤特征对比 铁铝土壤剖面：B层富集铁的氧化物和富铝粘土矿物，呈褐色，多发育于温带森林区； 钙结层土壤剖面：B层富质碳酸盐而呈白色，多发育于干旱草原和灌木植被区； 红土层土壤剖面：化学风化强烈，A、B层均富集红色的铁氧化物，土壤层发育深但营养物质主要集中于表层。多发育于热-湿的热带气候环境。 二、硫化物矿床的表生氧化作用 硫化物矿床形成于相对还原的地质环境，当地壳运动抬升至与水圈和大气圈接触时，硫化物矿床将发生氧化作用； 控制硫化物矿床风化作用的主要化学作用为氧化-还原作用，表现为以潜水面为界线，界线以上的强氧化带，硫化物矿床发生氧化反应，不同硫化物矿物氧化后形成溶解度不同的硫酸盐类，而在潜水面以下环境相对还原，溶解的硫酸盐类发生不同程度的还原作用而形成次生的硫化物； 沿风化剖面氧化还原环境的连续变化以及元素发生迁移-沉淀条件的差异，导致了元素组合在空间上呈现分带特征； 硫化物矿物经地表风化过程中的氧化还原作用，发生的元素再分配可使部分成矿元素高度富集，形成特殊的次生氧化或(和)还原矿床（可节省大量冶炼成本） 。 氧化矿石带(铁帽) 淋滤矿石带 氧化矿石富集带 潜水面 次生硫化物富集带 原生硫化物矿石带 硫化物矿床典型风化剖面 主要硫化物的氧化反应 毒砂 萤石 毒砂 闪锌矿 闪锌矿 方铅矿 闪锌矿 硫化物矿床氧化带的发育强度与发育速度主要决定于硫化物的数量。硫化物矿床经常存在数量不等的黄铁矿、白铁矿和磁黄铁矿，它们在氧化过程中，不仅产生硫酸亚铁如水绿矾、铁明矾等，而且产生游离的硫酸。这不仅使浅表水的pH值降低，而且促使矿床氧化速度加快。 水绿矾Melanterite FeSO4 . 7H2O 白铁矿Marcasite FeS2 磁黄铁矿Pyrrhotite Fe1-xS ( x = 0 to 0.17) 由于二价铁在氧化条件下很易氧化为三价铁，后者易发生水解作用形成氢氧化铁(即针铁矿及水针铁矿)沉淀下来，部分并转变为赤铁矿。这些铁的氢氧化物和氧化物在地表很稳定，