有机化学第21章周环反应.ppt

Chapter 21 Pericyclic reaction 第二十一章 周环反应 Contents 21.1 周环反应的理论 21.2 电环化反应 21.3 环加成反应 21.4 σ键迁移反应 21.2.1 4n电子体系 （一）丁二烯电环化 光照时对称性变化，无法同面迁移，不发生C[3，3] ? 迁 移 HOMO LUMO × 不匹配 HOMO LUMO √ 匹配 hv 总之， ? 2+2 ? 体系：加热时不发生反应 光照时可发生反应 Me H H Me Me H H Me Me H H Me Me H H Me H H H H Me Me Me Me H H H H Me Me Me Me 反应的立体化学：烯烃分子平面可以以不同方式接近 注意产物的立体化学 注意产物的立体化学 HOMO LUMO E4 E3 E2 E1 Ground State 基态 LUMO HOMO Ground State 基态 21.3.2 ? 2+4 ? 体系 LUMO HOMO LUMO HOMO LUMO HOMO LUMO HOMO Heated 加热 总之， ? 2+4 ? 体系：加热时可发生反应 光照时不发生反应 激