《绪论研究生波谱分析》-公开课件.pptVIP

第四章 核磁共振波谱 NMR 1945年 Purcell（哈佛大学） 和 Bloch（斯坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得1952年Nobel物理奖 1951年 Arnold 发现乙醇的NMR信号，及与结构的关系 1953年 Varian公司试制了第一台NMR仪器 核磁共振的发展2 固体高分辨NMR技术， HPLC-NMR连用技术 核磁共振成像技术等分支领域：医学诊断 1H-NMR how many types of hydrogen ? how many of each type ? what types of hydrogen ? how are they connected ? 4.1. 核磁共振的基本原理 原子核的磁矩 自旋核在磁场中的取向和能级 核的回旋和核磁共振 核的自旋弛豫 4.1.1 核自旋和共振(Nuclear spin and resonance) 1. 核的自旋 Spin quantum number for various nuclear 原子核的进动- Larmor运动 核的自旋驰豫：由激发态恢复到平衡态的过程 驰豫过程可分为两种类型： 自旋-晶格驰豫和自旋-自旋驰豫。 自旋晶格驰豫：核与环境进行能量交换。体系能量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。速率1/T1，T1为自旋晶格驰豫时间。 自旋自旋驰豫：自旋体系内部、核与核之间能量平均及消散。又称横向驰豫。体系的做能量不变，速率1/T2，T2为自旋自旋时间。 驰豫时间与谱线宽度的关系 ：即谱线宽度与驰豫时间成反比。 饱和：高能级的核不能回到低能级，则NMR信号消失的现象。 屏蔽效应 化学位移的根源 自旋核的核磁矩可以通过成键电子影响邻近磁核是引起自旋－自旋偶合的根本原因。磁性核在磁场中有不同的取向，产生不同的局部磁场，从而加强或减弱外磁场的作用，使其周围的磁核感受到两种或数种不同强度的磁场的作用，故在两个或数个不同的位置上产生共振吸收峰。这种由于自旋-自旋偶合引起谱峰裂分的现象称为自旋-自旋裂分（Spin-Spin Splitting）。 n +1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n +1重峰。n数 二项式展开式系数 峰形0 1 单峰1 1 1 二重峰2 1 2 1 三重峰3 1 3 3 1 四重峰4 1 4 6 4 1 五重峰5 1 5 10 10 5 1 六重峰 严格来说, n+1规律应该是2nI+1规律,对氢原子核(H1)来说,因它的I=1/2, 所以就变成了规律. n + 1规律只适合于互相偶合的质子的化学位移差远大于偶合常数，即△vJ时的一级光谱。而且在实际谱图中互相偶合的二组峰强度还会出现内侧高，外侧低的情况，称为向心规则。利用向心规则，可以找到吸收峰间互相偶合的关系。 2. 核磁共振仪与实验方法 化学位移 固定频率，扫场 固定磁场，扫频 ?0：仪器的公称频率 ?0：60MHz B0：1.4092T 1ppm= 60Hz 100MHz 2.3488T 100Hz 200MHz 4.6975T 200Hz 400MHz 9.3951T 400Hz 10 8 6 4 2 0 10 8 6 4 2 0 10 8 6 4 2 0 100MHz 250MHz 自旋偶合和自旋裂分 自旋-自旋偶合与自旋－自旋