大气污染控制工程12.1-12.3.ppt

第12章烟（废）气脱硫脱硝 12.1烟气脱硫概述 1.大气中SO2的来源及危害 大气中SO2来源于自然过程和人类活动两方面。 危害： 危害人、动植物、建筑物，破坏生态系统等。 2.烟气脱硫的主要方法 控制二氧化硫污染的基本方法包括燃烧前（燃料）脱硫、燃烧过程脱硫和燃烧后（烟气）脱硫三种。 按是否回收烟气中硫为有用物质分，烟气脱硫有回收法和抛弃法二类。 按完成脱硫后的直接产物是否为溶液或浆液分，烟气脱硫又可分为湿法、半干法和干法三类。 应用概况 近30年来，烟气脱硫技术逐渐得到了广泛的应用。1980年全球电厂烟气脱硫总容量约为30GW，1990年增加到130GW。1998年在全世界226GW装机容量电厂安装的烟气脱硫装置中，有86.6％是湿式抛弃法，10.9％是干式抛弃法，只有2.3％采用了再生回收工艺。综合考虑技术成熟度和经济因素，当前全世界应用最广的还是湿式石灰石脱硫法。 截至2003年底，我国火电厂约9000MW机组的烟气脱硫装置投入运行，约15000MW机组的脱硫装置在建。烟气脱硫的机组不到当时火电装机容量的4％。在已安装的烟气脱硫装置中，世界上有 的工艺技术，我国大部分都有。 表12－1 当前全世界的主要脱硫方法 12.2 湿法脱硫技术 12.2.1 石灰石/石灰法 湿式钙法技术成熟，脱硫剂价廉易得，脱硫率高达95％以上，运行稳定，目前占据了世界75％的脱硫市场。 1. 反应机理 用石灰石（CaCO3）或石灰（Ca(OH)2）浆液作脱硫剂，在吸收设备内与烟气中SO2充分接触并反应，生成亚硫酸钙，以除去烟气中SO2。 表12－2 石灰石/石灰湿法脱硫的反应机理 此外，因烟气中含有氧，部分SO32-和HSO3-被氧化为SO42-,最终生成硫酸钙 SO32-+1/2 O2 →SO42- (12-1) HSO3-+1/2 O2 →SO42-+H+ (12-2) Ca2++SO42-+2H2O →CaSO4·2H2O (12-3) 2. 工艺流程 （1）石灰石/石灰—石膏法 （典型石灰石－石膏法工艺流程示于图12－1） （2）石灰石/石灰－抛弃法 3. 操作条件 由于烟气中SO2浓度和要求的脱硫率不同，各个项目所用吸收设备也不相同，因而操作条件往往有较大差异。 4. 结垢堵塞问题 固体垢物来自：（1）石灰系统中当pH>9时，烟气中CO2 进入水相与Ca2+生成CaCO3垢；（2）在石灰系统中较高 pH下，H2SO3在水中主要离解出H+和SO32+，SO32+和Ca2+生成的CaSO3·1/2H2O的溶解度很小（0.0043g/100g水,18℃），易结晶析出形成片状软垢；（3）CaSO4·2H2O结晶析出形成硬垢。 防垢措施：（1）控制浆液的pH值不宜过高，石灰系统pH<8.0，石灰石系统pH<6.2；（2）控制CaSO4的过饱和度<1.2， （3）采用添加剂己二酸、Mg2+、NH3等抑制结垢和堵塞。 12.2.2 间接石灰石/石灰法 1.双碱法 （1）钠－钙双碱法 先用碱或碱金属盐（NaOH、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3等）的水溶液吸收SO2，然后用石灰石/石灰浆液将吸收SO2后的溶液再生，再生浆液经液固分离后，滤渣（亚硫酸钙和少量硫酸钙）外运，溶液在贮槽补充碱和水后循环脱硫。 吸收塔内吸收SO2的反应为 2NaOH+SO2→Na2SO3+H2O Na2CO3+SO2→Na2SO3+CO2 Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3 副反应 Na2SO3+1/2O2→Na2SO4 再生反应器内的反应为 Ca(OH)2+Na2SO3+1/2H2O→2NaOH +CaSO3·1/2H2O↓ Ca(OH)2+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3·1/2H2O↓+3/2H2O CaCO3+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3·1/2H2O↓ +1/2H2O+CO2↑ Ca(OH)2+Na2SO4+2H2O→2NaOH+CaSO4·2H2O↓。 再生并分离出来的NaOH或Na2SO3溶液循环脱硫，滤渣可抛弃也可加工为石膏回收 （2）钙－钙双碱法 塔内用来自循环池的亚硫酸钙（第一钙）浆液脱硫并生成Ca(HSO3)2，脱硫浆液返回循环池，池内加入Ca(OH)2(第二钙)浆液与Ca(HSO3)2反应，再生出亚硫酸钙循环脱硫。 脱硫：CaSO3·1/2H2