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高中物理讨论群第一届群内自主竞赛 世界属于三体 高中物理讨论群第一届群内自主竞赛·化学试题 说明：1、考试时允许考生使用非编程计算器和直尺等必要的工具 2、本套试题满分100分，群主三体拥有对本套试题的最高解释权。 3、无论是在化学竞赛或者在其他竞赛场合（包括本次考试），我们都提倡考生在书写方程式的时候，连接反应物与生成物的符号一律用“→”而不是“→”与“＝”并用。虽然这样不影响得分，但是绝大部分文献和教科书已经使用了前者而不是后者。 注：Me-甲基Et-乙基Pr-丙基Bu-丁基 DMSO二甲亚砜（(CH3)2SO）Ph-苯基Ac-乙酰基（CH3CO-） 常数表：R=8.314J·mol-1·K-1 pΘ=100kPa 0℃=273.15K Na=6.022×1028mol-1 e=1.6×10-19Ch=6.626×10-34J·s F=96500C/mol 第一题（15分） 1-11-1指出SF6，XeO3及CS2的空间构型和中心原子杂化类型。 1-1 1-2写出CO的一种等电子体，并写出.PdCI2定性检验CO的反应方程式。 1-2 1-2 1-3 NH3分子独立存在时H-N-H键角为106.7，。右图是[Zn(NH3)6]??离子的部分结构以及H-N-H键角的测量值。解释配合物中H-N-H键角变为109.5o的原因。 1-3 1-3 1-41-4试命名配合物[Co(en)2CI2]CI，并指出其配位数和空间构型，画出它的两种异构体。 1-4 第二题（6分） 第二周期元素A的价电子排布为2s22p1，同周期元素B的单质是一种性质稳定的气体。 2-1 A和B可以组成一种新型无机材料，写出化学式 2-2 试比较B的氢化物和AsH3的沸点高低，并说明理由。 2-2 2-2 2-32-3 写出元素A与氟组成的化合物的Lewis结构式，并指出A-F键级的范围。 2-3 第三题（9分） 某有机物A分子式为C2H4，可以与水加成得到B，B与SOCI2反应可得氯代烷C，C与一种芳烃D发生Friedel-Crafts反应得到分子式为C8H10的有机物E. 3-1试确定A,B,E的结构简式。 3-2指出D中大π键的类型，并写出D与液溴反应的方程式。 3-13-23-3 有机物F是C的同系物，分子式为C3H7CI，写出D与F反应生成异丙苯的机理，并画出该反应另一种产物的结构式。 3-1 3-2 3-3 3-3 第四题（5分） 五氧化二氮(化学式:N2O5)，又称硝酐，是 硝酸的 酸酐。通常状态下呈无色柱状结晶体，均微溶于水， 水溶液呈酸性。N2O5的分解反应是2N2O5→4NO2+O2，由实验测得在340K时N2O5的浓度随时间的变化如下： 4-1计算出2,4min时五氧化二氮的转化率，并写出该反应的浓度平衡常数KC的表达式。 4-1 4-1 4-2 298K下，N2O5分解作用的半衰期为5.7h，且此值与N2O5的起始浓度无关。指出反应级数并求出速率常数k。 4-2 4-2 第五题（15分） 某过渡金属元素M 相对原子质量为55.85，可以与CO形成如右图所示的配合物，其中M-C-O在同一直线。该物质相当的活泼，容易形成氢化羰基物，亚硝酰基羰基物等。 5-1 指出M在周期表中的位置 5-2 写出检验M的正三价离子的方法，并分析右图物质中M-C键比共价单键更强的原因。 5-3血红蛋白中，M的二价正离子可逆载氧，此时M2+为低自旋，能嵌入卟啉环中形成六配位化合物a。而脱氧后M2+与卟啉环形成配合物b。 5-3-1 写出低自旋时M2+的价电子组态，并比较a，b中M-N的键长。 5-3-2 配合物b中，M2+不能嵌入卟啉环中，试分析其原因。 5-3-1 5-3-1 5-3-2 5-4常以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定M2+离子。试问：为什么重铬酸钾法可以在盐酸中滴定M2+离子而高锰酸钾法不可以？ 相应酸性溶液还原电极电势如下：Cr2O72- + 6e- + 14H+ === 2Cr3+ + 7H2O E=1.33VMnO4- + 5e- + 8H+ === Mn2+ + 4H2O E=1.679VCI2 + 2e- === 2CI- E=1.358V 5-4 5-4 第六题(10分) 将某种钾盐A与酸作用，生成溶液B，沉淀C与气体D，其中C与D物质的量之比为2:1 在B中加入钡盐生成白色沉淀E，若将C投入Na2S溶液中按3:1反应得到F，F中的阴离子的空间结构与H2O2类似。 6-1写出A-F的化学式。 6-2写出A与酸反应的离子方程式，并画出F中阴离子的结构。 6-1 6-1 6-2 第七题(10分) 1962年，巴特列他尝试用PtF6氧化Xe。结果反应得到了橙黄色的 固体。巴特利特认为它