化学反应热力学.pptxVIP

第三章 化学反应热力学;; 化学反应、方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。;2.反应进度（extent of reaction ）;引入反应进度的优点：;引入反应进度的优点：; 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。; 什么是标准态？;焓的变化;注意事项;三、等压热效应与等容热效应; 与 的关系;;;（1）没有气态物质参加的凝聚态之间的化学反应;四、 Hess定律（Hess’s law）;例如：求C(s)和 生成CO(g)的摩尔反应焓变 ;没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。;例如：在298.15 K时; 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。;;六、标准摩尔燃烧焓;指定产物通常规定为：;例如：在298.15 K及标准压力下：;利用燃烧焓求化学反应的焓变;; 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。;七、键焓;自键焓估算生成焓;自键焓估算生成焓;3.2 标准摩尔反应焓与温度的关系 —基尔霍夫公式(Kirchhoff’s Law);;讨论;温度变化范围不大， 热容差 为常数 ;气相反应 A(g) + B(g) == Y(g) 在500℃，100 kPa 进行时， Q, W，?r Hm ? ，?rUm ?各为多少，并写出计算过程。 已知数据： 物质 ? f Hm ? (298 K) / kJ·mol?1 Cp, m / J·K?1·mol?1 A(g) －235 19.1 B(g) 52 4.2 Y(g) －241 30.0 (Cp, m的适用范围为 25 ～800℃ 。）; 解：?r Hm ? (298 K) = －58 kJ·mol?1 ?r Hm ? (773 K) = ?r Hm ? (298 K)+ ∑?BCp, m (B) = 6.7 J·K?1·mol?1 ;二、 绝热反应——非等温反应最高反应温度的计算;通常将根据热化学方程计算求得的反应系统最终所能达到的最高温度，称为最高反应温度；而燃烧反应所能达到的最高温度，则称为最高火焰温度。;3.3 热力学第三定律和 化学变化过程熵变的计算;;2.热力学第三定律 0 K时纯物质完美晶体的熵等于零。 可表示为：; 规定在0K时完整晶体的熵值为零，从0K到温度T进行积分，这样求得的熵值称为规定熵。若0K到T之间有相变，则积分不连续。;用积分法求熵值（1）;; 由于在极低温度时缺乏 的数据，故可用Debye公式来计算：;4。化学反应过程的熵变计算;化学反应过程的熵变计算;3.4 Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程; Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程; 为了将该式写成易于积分的形式，在等式两边各除以T，重排后得;对上式进行移项积分;代入 与T 关系式，进行积分;Gibbs-Helmholtz方程;Gibbs自由能与压力的关系