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玻 璃 物 理 化 学 性 能 计 算
一、玻璃的粘度计算 ...1.粘度和温度的关系 ...2.玻璃组成对温度的作用 ...3.粘度参考 算点及在生产中的应用 ...4.粘度的计
二、玻璃的机械性能和表面性质 ...1.玻璃表面张力的物理与工艺意义 ...2.玻璃表面张力与组成及温度的关系 ...3.玻璃的表面性质 ...4.玻璃的密度计算
三、玻璃的热学性质和化学稳定性 ...(一)玻璃的热学性能 ...(二)玻璃的化学稳定性 ...(三)玻璃的光学性质
一、玻璃粘度和温度的关系
粘 度是玻璃的重要性质之一。它贯穿着玻璃生产整个阶段,从熔制、澄清、均化、成型、加工、直到退火都与粘度密切相关。在成型和退火方面年度起着控制性的作 用。在高速成型机的生产中,粘度必须控制在一定的范围内,而成型机的速度决定与粘度随温度的递增速度。此外玻璃的析晶和一些机械性能也与粘度有关。
? ?所有实用硅酸盐玻璃,其粘度随温度的变化规律都属于同一类型,只是粘度随温度变化的速度以及对应某给定温度的有所不同。在10怕.秒(或者更低)至约1011怕.秒的粘度范围内,玻璃的粘度由玻璃化学成分所决定的,而在从约1011怕.秒(1015泊,或者更高)的范围内,粘度又是时间的函数。
这些现象可由图来说明:
?
?Na2O---CaO---SiO2玻璃的弹性、粘度与温度的关系
?
上图的三个区。在A区温度较高。玻璃表现为典型的粘度液体,他的弹性性质近于消失。在这一温度去中粘度仅决定于玻璃的组成和温度。当温度近于B区时,粘度随温度下降而迅速增大,弹性模量也迅速增大。在这一温度区的粘度去决定于组成和温度外,还与时间有关。当温度进入C区,温度继续下降,弹性模量继续增大,粘滞留东变得非常小。在这一温度区,玻璃的粘度和其它性质又决定于组成和温度而与时间无关。图中所市的粘度和弹性随温度的变化现象,可以从玻璃的热历史说明。
粘度(帕.秒)
温度(℃)
Log10n
粘度范围
温度范围(℃)
粘度系数帕.秒℃
10
3.16*10
102
103
104
105
106
107
108
109
1010
1011
1012
1013
1014
1451
1295
1178
1013
903
823
764
716
674
639
609
583
559
539
523
0.0
1.5
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
14.0
10—102
103—104
105—106
107—108
109—1010
1011—1012
1013—1014
?
273
?
110
?
59
?
42
?
30
?
?
42
?
16
?
2.3
?
8.2*10
?
1.5*104
?
2.3*106
?
2.8*108
?
?
3.8*1010
?
5.6*1014
钠钙硅玻璃的粘度—温度数据
?
二、玻璃的组成对粘度的作用
玻璃成分与玻璃粘度之间存在卓复杂的关系,一般可以从硅氧比、离子的极化、键强、结构对称性以及配位数等方面来说明。现分述于如:
2.1氧硅比
当氧硅比增大(例如熔体中碱含量增大),使大型四面体群分成为小型四面体群,自由体空间随之增大,导致熔体粘度下降,
???? ?一些钠钙硅酸盐在1400℃
组分
O:SiO2
1400℃时的粘度(帕
SiO2????????????????????????
Na2O.2 SiO2
Na2O. SiO2
2Na2O.2 SiO2
2.0
?
2.5
?
3.0
?
4.0
109
?
28
?
0.16
?
<0.1
在玻璃中一氟化物代替氧化物时(如以CaF2取代CaO),由于阴离子与硅之比值增大,也有降低粘度的作用。
2.2化学键的强度
在其它条件相同的前提下,粘度随阳离子与氧的键力增大而增大。
在两元(R2O-SiO2)玻璃中,当O/Si比值很高时(即R2O含量较高),硅氧四面体间连接较少,已接近遇岛状结构,四面体很大程度上依靠键力R-O相联接,因此键力量的Li+具有最高的粘度,粘度按Li2O-Na2O-K2O顺序递减。但当O/Si比值很低时,它们的粘度大小顺序由于此相反。
在加入配位数相同的阳离子情况下,各氧化物取代SiO2后年度的变化取决于R-O键力的大小。因此nAl2O3>nGa2O3何nSiO2>nGeO2.
2.3离子的极化
离子间的相互作用极化对粘度有明显的影响。阳离子的极化力大,对于硅氧键的氧离子极化、变形大,减弱对氧键的作用大,表现在粘度下降。一般来说非惰性气体性阳离子的极化力大于惰性气体型氧离子,故前者减弱硅氧键的作用较大,具有较
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