四大谱图详解.pptxVIP

有机结构分析;波谱产生原理;区 域 ;四种仪器的概述及相应的谱图解析;紫外光谱分析;概述 影响紫外吸收的因素 紫外吸收与分子结构关系 应用;紫外吸收光谱的产生;;紫外吸收光谱的产生;电子跃迁的类型 ;电子跃迁的类型 ;电子跃迁的类型;电子跃迁的类型;电子跃迁的类型 ;生色团:分子中产生紫外吸收的主要官能团。都是不饱和基团，含有π电子，可以发生π n→π * 、 n →π * 跃迁。（p76） 助色团:含有孤对电子，本身不产生紫外吸收的基团，但与生色团相连时，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为： -F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O-;;常见生色团;红移与蓝移吸收峰向长波方向移动的现象叫红移。吸收峰向短波方向移动的现象叫蓝移，也叫紫移。 增色效应与减色效应 　 吸收峰吸收强度增加的现象叫增色效应。 　 吸收峰吸收强度减小的现象叫减色效应。 　;吸收带:由相同的电子跃迁产生的吸收峰，叫..;2. K带由共轭体系中π→π* 产生的吸收带。例： ＞C＝C—C＝C—C＝C＜　。特点：a. 吸收峰出现区域：210～250nm，即在近紫外区。 b. ε ＞10４ 。;常用术语;4. E带 产生：苯环中共轭体系的π→π* 跃进产生的吸收带。　　分类： E1 带：180nm，ε＝60000; E2 带：203nm，ε=8000 特点： a. 苯环上有助色团取代时，E 带长移，但吸收带波长一般不超过210nm。 b. 苯环上有发色团取代并和苯环共轭时，E2 带长移与 发色团的K带合并，统称K带，同时也使B带长移。 ;影响紫外吸收的因素;;影响紫外吸收的因素-助色基的影响;影响紫外吸收的因素-超共轭效应影响;σ- π超共轭:;影响紫外吸收的因素-空间位阻;影响紫外吸收的因素-构型影响;影响紫外吸收的因素-溶剂效应;影响紫外吸收的因素-溶剂效应;影响紫外吸收的因素-溶剂效应;影响紫外吸收的因素-溶剂效应;;溶剂选择　　1) 原则：在保证溶解的前提下，尽量选择极性小的溶剂。在报道紫外数据时应标出所用试剂。　　2) 常用溶剂： ;影响紫外吸收的因素-温度的影响; pH的改变可能引起共轭体??的延长或缩短，从而引起吸收峰位置的改变，对一些不饱和酸、烯醇、酚及苯胺类化合物的紫外光谱影响很大。如果化合物溶液从中性变为碱性时，吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质；如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰发生蓝移，表明化合物可能为芳胺。 ;影响紫外吸收的因素-PH值影响;紫外吸收与分子结构关系;（1）、饱和烃及其取代衍生物;（2）、简单的不饱和化合物: 简单烯烃、炔烃 简单醛酮 n—π*跃迁在紫外区，为弱吸收;简单烯烃、炔烃;简单醛酮;（3）共轭系统的紫外吸收光谱 共轭双烯 α，β—不饱和醛、酮 α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺 ;共轭双烯：;化合物　　　　　λ （nm）　　吸收系数　乙烯　　　　　　165　 1500　　　　　丁二烯　　　　　　217　　 21000己六烯　　　　　　258 35000　　　　　　;;共轭双烯吸收带波长的计算法;α，β—不饱和醛、酮;例;溶剂校正 ;α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺;苯及其衍生物UV图;1.单取代苯;　　　当取代基上具有的非键电子的基团与苯环的π电子体系共轭相连时，无论取代基具有吸电子作用还是供电子作用，都将在不同程度上引起苯的E2带和B带的红移。 　　　当引入的基团为助色基团时，取代基对吸收带的影响大小与取代基的推电子能力有关。推电子能力越强，影响越大。顺序为 －O－＞－NH2＞－OCH3＞－OH＞－Br＞－Cl＞CH3 　　　当引入的基团为发色基团时，其对吸收谱带的影响程度大于助色基团。影响的大小与发色基团的吸电子能力有关，吸电子能力越强，影响越大，其顺序为 －NO2＞－CHO＞－COCH3＞－COOH＞－CN－、－COO－＞－SO2NH2＞－NH3+;2. 二取代苯;例如：;　b 当两个发色基或助色基取代时，由于效应相同，两个基团不能协同，则吸收峰往往不超过单取代时的波长，且邻、间、对三个异构体的波长也相近。例如： ;3 多取代苯;例1 　　基本值： 　　 246 　　　　邻位环残基 　　 +3 　　　对位—OCH3 　　+25 　　　　 　　　274 nm （276nm ） 例2 　　基本值： 246