高等有机化学第十二章分子重排.pptVIP

练习：完成下列转化。;第十二章 分 子 重 排 反 应;A为迁移起点，B为迁移终点；A, B = C, N, O 等. Z为迁移基团.;分子重排反应的种类： 缺电子重排（亲核重排）； 富电子重排（亲电重排）； 按中间体分类 自由基重排； ?－迁移； 1，2－；1，3－……大多数属于1，2－重排。;12.1 缺电子重排;(1) Wagner-Meerwein 重排（原菠烷重排）：原菠烷正离子和萜类化合物的重排，发生在环上。;(2) 口片呐醇（pinacol）重排：邻二醇的重排成酮。;结构不对称的二醇：能生成稳定碳正离子的羟 基先离去。;芳基比烷基易??移;氨基醇也可以发生类似重排，这是因为氨基可以经过重氮化反应生成碳正离子。;2. 碳烯重排（Wolff 和Arndt-Eistert重排）：?－重氮甲酮的重排。重排后R的构型不变。;该机理用同位素标记法已经证明。;3. 氮烯（乃春）重排：重排后R的构型不变。;( 2 ) Curtius 重排：酰氯生成的酰基叠氮化合物的重排。;( 4 ) Lossen 重排：异羟肟酸或其O－酰基化合物的重排。;4. 氮正离子重排（Beckmann重排）：肟在浓H2SO4, PCl5等酸性试剂作用下生成酰胺。;5. Baeyer-Villiger重排（拜耶尔－维利格重 排）：醛酮被过氧化物氧化为酯。;根据烃基迁移规律，下列酮被过氧