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- 2020-03-06 发布于福建
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第六章热力学基础 § 7.6 熵 热力学第二定律的统计意义 一 热力学第二定律的统计意义 若一摩尔气体作自由膨胀,所有分子都回到 一边去的几率只有 可见所有分子都回到一边去是不可能的。即自由膨胀是不可逆的。 不可逆过程的本质 系统从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态进行的过程 . 一切自发过程的普遍规律 概率小的状态 概率大的状态 功转变成热的不可逆性(磨擦生热)实质是: 反映分子总是从有序运动状态向无序的、大量的、杂乱的微观状态数很大的方向进行。而反过程的几率很小、很小。 “自然界的一切过程都是向着微观状态 数大的方向进行的”。 ---波尔兹曼---- 这就是热律学第二定律的统计意义。 二、熵及熵增加原理 1 定义:某系统宏观状态的熵 其中: 为波尔兹曼常数 为系统此时的微观状态数 …..(1) 熵是状态量 无限小可逆过程 熵的单位 * * A B C D E 可逆过程 在可逆过程中,系统从状态A改变到状态B , 其热温比的积分只决定于始末状态,而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量,此态函数称熵. 熵是态函数 可逆过程 * * A
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