金属材料化学分析模块四 (3).ppt

一、概述 锌是在工业上具有广泛用途的一种有色金属。大量锌用于制造黄铜、锌合金、原电池和阳极板、印刷用的锌板以及用于钢和铁的表面保护。锌与铝、铜、镁等元素组成的锌基合金主要用于压铸零件、制造轴承合金和压力加工制品，其主要优点是熔点低，流动性好，容易充满铸模，并有较高的机械性能，故在汽车制造及电机工业等方面广泛采用锌合金压铸零件。此外，锌合金的耐磨性也很好，常应用于不太重要的轴承制造中，代替价格较贵的锡青铜、铅青铜和铅基巴氏合金。锌合金在200～300℃时可进行压力加工，由于它在变形状态下的机械性能接近于黄铜，因此，在机械工业中常用作黄铜的代用品。锌还常常作为合金元素加入到铜基耐磨合金（如锡青铜）、白铜、镁合金、超硬铝合金中。锌在钢铁中是不太起眼的杂质元素，一般含量甚微。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 二、溶样和分离技术 1．沉淀分离法 最常用的沉淀分离锌的是硫化物法。在pH=2～3的微酸性溶液中，通入H2S，则锌生成ZnS沉淀。而与Fe、Mn、Al、Cr、碱土金属及其他在此酸度下不能生成硫化物沉淀的元素相分离。至于从大量锌中分离其分元素通常可采用下列方法：在pH=3.5～4.0，可使铝生成苯甲酸铝沉淀而与锌分离；在酸性溶液中，通过硫氰酸盐的分解，可使Cu、Cd呈硫化物沉淀而与锌相分离；在pH=5.4左右的六胺溶液中，Ni可生成水杨醛肟络合物沉淀而与锌分离，也可借丁二酮肟沉淀Ni而达到与Zn的分离。 2．电解分离法 当采用控制电位进行电解时，凡较锌(Ⅱ)易还原为金属的元素均能达到与锌的分离。在实际应用上较常用的是从金属铜中分离锌，当在硫酸溶液中放入铂电极进行电解时，铜电解沉积于铂阴极上，而锌则留在溶液中。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 二、溶样和分离技术 3．萃取分离法 （1）在pH=5～6的HCl或硫酸介质中，加入NH4CHS溶液（主浓度达到1mol/L左右）然后以异已酮萃取锌的硫氰化物，萃取率可达100% （2）在pH=9的柠檬酸铵介质中，以氯仿萃取锌的DDTC络合物；再用0.15mol/L HCl返萃取。 （3）用高分子胺N—235的二甲苯溶液可在1～6mol/L HCl范围内萃取锌，而在2mol/L HCl中萃取率最高。 （4）在pH=8～9的柠檬酸溶液中，用二苯硫腙的苯溶液萃取锌，再用稀盐酸溶液进行返萃取，则可达到在一般钢铁中分离出微量锌的目的。 （5）在pH=2.1的溶液中，还可以用乙酰丙酮从锌中分离出铜；在镍化氢介质中，用甲基异丁酮可使锌及铜、锡从铁、铝、锰、钴及镍中分离出来。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 二、溶样和分离技术 4．离子交换分离法 （1）在0.2～0.3mol/L HBr存在时，将含有大量铋的试样溶液通过交换柱（磺酸型强酸性阳离子交换树脂）后，可使Zn与大量Bi相分离。此法曾用于纯Bi中锌的测定。 （2）采用Dowex—1（相当于国产717）的强碱性阴离子交换脂，含NaCl（100g/L）的0.1mol/L HCI的锌试液通过交换柱，此时Zn、Pb、Cd及Bi被吸附，而Fe（Ⅲ）、Mn(Ⅱ)、Al、Be、Ni、Co、Cr（Ⅲ）、Cu(Ⅱ)、Ti及RE离子均通过柱子而达得相互分离。如再用NaOH（2 mol/L）—NaCl（20g/L）混合液淋洗，则Cd留在交换柱上，Zn、Pb及部分Bi被洗脱下来。 5．分馏分离法 含锌的铜基或锡基合金于750～800℃的管式电炉内加热30 min,并在加热前把管内空气抽掉到压力只有0.05㎜Hg，则锌从铜、锡中挥发逸出，从而达到与基体分离的目的。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 三、分析方法 1．滴定法 滴定法测定锌的方法很多，如EDTA（或HEDTA）滴定法；赤血盐-碘量滴定法；亚铁氰化钾电位滴定法；8-羟基喹啉滴定法；硫化钠滴定法；磷酸铵滴定法以及硫氰酸汞滴定法。但仅前三者比较有实用价值，其中尤以DETA（或HEDTA）鳌合滴定法的使用最为广泛。 (1)EDTA鳌合滴定法 锌与EDTA形成中等稳定的鳌合物，其pKa = 16.3，并且可以在pH=4.5～12的范围内进行鳌合滴定。 (2)赤血盐-碘量滴定法 本法适用于一般常见的铜合金分析 。