有机化学10醇酚醚.pptxVIP

第十章：醇、酚、醚;第十章 醇、酚、醚;第十章：醇、酚、醚; 醇结构特点：;2. 分类;3. 命名;② 甲醇衍生物命名法：--------以甲醇作母体;4-丙基-5-己烯-1-醇;2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇;2. 沸点（b.P.）;3. 水溶性;1. 红外光谱（IR）; 2950cm-1为CH3，CH2的伸缩振动;3600~3200;;1. 与活泼金属反应; 从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭碱RO﹣的碱性却比OH﹣还要强。;;② 反应速度与烃基结构有关:;RCH2-OH + HX RCH2-OH2 + X ; SN1历程;如：;① 分子内脱水（消除反应） ;反应速度：3°R-OH 2°R-OH 1 °R-OH; 各种醇脱水反应的取向，遵守扎依切夫规律，即主要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。; 重排反应;反应实质是SN2取代历程;(CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化试剂;酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。;若要制得醛;仲醇氧化生成酮;② 脱氢;使用范围：相邻碳原子上有-OH。 可鉴别邻二醇。;② 与 Cu(OH)2反应; 反应历程; 实验室制备醇的方法;2. 格氏试剂合成法：;;4. 硼氢化氧化法 反马顺式;B;C; 在E2反应过程中，进攻试剂碱在进攻 β-氢原子的同时，离去基团带着一对电子离去，生成碳碳双键。;反应按二级动力学进行，故称为双分子消除反应（E2）;H;2. 影响消除反应历程及其活性因素; 烯丙式型、苄基型化合物消除后，一般都能形成稳定的共轭烯烃，故具有更高的消除活性：; E1反应中C-X键的解离受溶剂的影响比较明显，极性较大的溶剂可提高E1反应的速度，而对E2反应不利。; 不管是按E1或E2反应，消除的取向都是以生成烯烃最稳定的为主。即服从扎衣切夫规律。;扎依切夫规律——总是优先消除含H 较少的β-C上的H，生成双键上烷基较多的烯烃。; 进行消除反应一般都遵循扎依切夫规律，但受其它因素的影响也有例外情况。;（扎依切夫产物）; E2——主要为反式（共平面）消除;如：;; 卤代环已烷进行E2消除，卤原子总是优先与反式β-H消除。在有两种β-H的情况下，优势产物再由扎依切夫规律决定。 ;;取代反应（SN）——进攻α-C 引起 消除反应（E ）—— 进攻β-H 引起;C;b) 叔卤代烃倾向于发生消除反应;强碱（ NaOH/乙醇）—— 消除为主;② 试剂的碱性和亲核性; 进攻试剂的碱性和它的亲核性能并不完全一致的。一般来说，碱性强，则亲核性也强但反之不成立。例如 I- 和 CH3COO- 是弱碱，但是强亲核试剂。;③ 溶剂的极性 （主要表现在双分子反应历程）; 在消除反应过程中活化能较高，升高温度对消除有利，虽然提高温度亦能使取代反应加快，但其 影响程度没有消除反应那么大，所以提高反应温度将增加消除产物的比例。; 一般; 在同一个碳原子上消除掉二个原子或原子团生成活泼中间体卡宾（Carbene）的过程，称为α-消除反应。; 中心碳原子为SP2杂化，碳原子最外层仅有四个电子，其中二个电子和二个氢原子形成二个共价键，还有二个未成键电子。这二个未成键电子占据同一个轨道，在其中它们的自旋方向相反。没有杂化的P 轨道空着。;② 插入反应; 选择性次序为：3° 2° 1°;酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。; 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。;1. 酚羟基的反应; 取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。;② 与三氯化铁的反应; 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。;① 卤代; 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法进行分离。;O;3. 氧化反应;1. 磺酸盐碱熔法;2. 氯苯水解法;3. 异丙苯法;1. 简单醚;C;命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷; 醚是一类不活泼的化合物，它对碱、稀酸、金属钠、还原剂、氧化剂等都是稳定的。;醚和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用时，则醚键发生断裂。;; 过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的爆炸。;4. 环醚的反应; 反应历程;碱性条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等