化学竞赛——有机化学专项训练.docxVIP

oD o D 第 1 题 （5 分） 有机化学部分 下列反应在 100 C 时能顺利进行： H H H H M e E t  M e  1 0 0  o  C  H M e  H  E t  D  H  H M e  +  H E t  H M e  H  H  D M e I II 1-1 给出两种产物的系统命名。（4 分） 若不把氘视为取代基，则 I：（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 1-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1 分） A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体 D 几何异构体 第 2 题（10 分） 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合 成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一 个化合物的合成路线如下，请写出试剂或中间体的结构。 C H O 2 N N H  3 2  A c 2 O  A  N B S h ?  B  H 2 O C a C O  3  C  H 2 O H C l  中 和  D E  O  2  N N H   O  N C H 2 C H 2 C l  2  H N  N C H   F  H C l （C16  25N5  O4  PCl） 注：NBS 即 N-溴代丁二酰亚胺 ABCD123原因：2. H O A B C D 1 2 3 原因： 2. H O 第 3 题 （10 分） 以氯苯为起始原料，用最佳方法合成 1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各 反应，标明合成的各个步骤)。 第 4 题 (11 分) 4-1 画出下列转换中 A、B、C 和 D 的结构简式（不要求标出手性）。 A (C  14  H  26  O  4  ) 1. Mg/苯 1. LiAlH 4 回流 无水 醚 B (C 12H22 O 2) C (C 2 2. H 2O  12  H  24  O  2  ) D (C  12  H  22  Br  2  ) 4-2 画出下列两个转换中产物 1、2 和 3 的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯 甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。 CHO CH3 (CH2 ) 11Br, K 2 CO3 丙酮，回流 OH CHO CH3(CH2 ) 11Br, K 2CO3  + OH 丙酮，回流 B 的同分异构体：ABC3 B 的同分异构体： A B C 3 第 5 题 ( 7 分) 灰黄霉素是一种抗真菌药，可由 A 和 B 在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合 成，反应式如下： OCH  3  O  O  OCH  3  O  O CH  3 + H  3 COC CCCH CHCH  3 (CH 3) 3 COK/ (CH 3 ) 3COH CH 3 O H3CO  Cl O H3CO  Cl O  H A B 灰黄霉素 5-1 在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。 5-2 写出所有符合下列两个条件的 B 的同分异构体的结构简式： ① 苯环上只有两种化学环境不同的氢；② 分子中只有一种官能团。 5-3 写出由 A 和 B 生成灰黄霉素的反应名称。 第 6 题 ( 9 分) 化合物 A 由碳、氢、氧三种元素组成，分子量 72，碳的质量分数大于 60%。A 分子中的碳原子均为 sp 杂化。A 与 2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解 生成 B。B 在质子酸的催化作用下生成 C。经测定 B 分子只含 1 个不对称碳原子，其构型 为 R。请根据上述信息回答下列问题： 6-1 写出 A 的分子式。 6-2 画出 A、B 和 C 的结构简式（列出所有可能的答案）。 o2?2?2? o 2? 2? 2? ?2 ?4 ?5 ?7 -1 6-3 简述由手性化合物 B 合成 C 时手性能否被保留下来的理由。 第 7 题 (16 分) 7-1 化合物 A 是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A 由第 一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量 114.06 g/mol，熔点 293 C，酸常数 pKa1 = 1.5，pKa2 = 3.4；酸根离子 A 中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。 画出 A 的结构简式。 为什么 A 离子中同种化学键是等长的？ (3) A  离子有几个镜面？ 7-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为 1.17 x 10 ，9.3 x 10 ，2.9 x 10 和 2.60 x 10 。指出这 些常