分离的方法第1讲.pptVIP

Chapter 7 Quantitative separation techniques in analytical chemistryLectured by S. Wu;Section 1; （ 1 ）样品多种组分，测定时彼此干扰 Interference elimination 影响分析的准确度，或无法测定。 简单方法：控制分析条件或采用掩蔽剂。但许多情况下，控制分析条件或加入掩蔽剂，并不能消除干扰。 分离方法：把被测元素与干扰组分分离后测定。定量分离是分析化学的重要内容之一。;（2）试样中被测元素含量很低 Very low content 如饮用水中Cu2+的含量不超过0.1mg／L、Cr(Ⅵ)的含量不能超过0.65 mg／L等。 直接滴定难以进行, 分离的同时把被测组分富集起来，再进行测定。 所以分离过程也是富集过程，提高了测定方法的灵敏度。;2. 回收率 Recovery;3. 分离因数 Separation factor;4.常用分离方法 Common used methods;(3)离子交换分离法 Ion exchange separation 通过带电荷溶质与固体(或液体)离子交换剂中可交换的离子进行反复多次交换而达到分离。 (4)膜分离法 Membrane separation 发展较快的一种分离方法； 模拟生物过程； 利用半透膜（高选择性）淡化海水。 (5)色谱分离法 chromatographic separation 分析型色谱；柱层析； 制备型气相色谱；制备型液相色谱；;5.现代分离技术的发展 Development of modern separation techniques;6. 定量分离的应用 Applications of quantitative separation;Section 2;1.萃取分离的原理与特点： Principle and features 定义: 被分离物质由一液相转入互不相溶另一 液相的过程称为萃取。 原理:被分离组分在两液相中的溶解度具有较大 的差异； 特点: 萃取分离体系由互不相溶的两液相组成优点: 设备简单,操作快速,分离效果好,应用广 泛 缺点:费时,工作量大,萃取溶剂易挥发,易燃,有 毒;2.分配系数 Distribution coefficient 在恒温、恒压、较稀浓度下，溶质(A)在两相中达到平衡时，溶质在两相中的平衡浓度比值为一常数.;讨论;3. 分配比 Distribution ratio;4.分离系数 Separation Coefficient;萃取步骤;5. 间歇操作的萃取效率 Extraction rate;残存在水相中A的量nA与分配比D的关系是：;萃取效率EA;6. 重要萃取体系  Important extraction systems;(2)金???螯合物的萃取平衡 Extraction equilibrium ; (1) 螯合剂的选择 所选挥的螯合剂与被萃取的金属离子生成的螯合物越稳定，则萃取效率越高。此外螯合剂必须具有一定的亲水基团，易溶于水，才能与金属离子生成螯合物；但亲水基团过多了，生成的螯合物反而不易被萃取到有机相中。因此要求螯合剂的亲水基团要少，疏水基团要多。亲水基团有-OH、-NH2、-COOH、-SO3H，疏水基团有脂肪基（-CH3、-C2H5等）、芳香基(苯和萘基)等。 EDTA虽然能与许多种金属离子生成螯合物，但这些螯合物多带有电荷，不易被有机溶剂所萃取，故不能用作萃取螯合剂。; 溶液的酸度越小，则被萃取的物质分配比越大，越有利于萃取。但酸度过低则可能引起金属离子的水解或其他干扰反应发生。因此应根据不同的金属离子控制适宜的酸度。 例如，用双硫腙作螯合剂，用CCl4从不同酸度的溶液中萃取Zn2+时，萃取Zn2+pH值必须大于6.5，才能完全萃取，但是当pH值大于10以上，萃取效率反而降低，这是因为生成难络合的ZnO22+所致，所以萃取Zn2+最适宜的pH范围为6.5-10之间。;二苯硫腙-CCl4萃取重金属离子的酸度曲线;(3)溶剂选择的一般规律 General roles; 在分析中应用较广泛的萃取方法为间歇法(亦称单效萃取法)。这种方法是取一定体积的被萃取溶液，加入适当的萃取剂，调节至控制酸度。然后移入分液漏斗中，加入一定体积的溶剂，充分振荡至达到平衡为止。静置待两相分层后，轻轻转动分液漏斗的活塞、使水溶液层或有机溶剂层流人另一容器中，使两相