核磁共振 简介.pptVIP

* * 通过限定激发宽度，我们就可选择的激发某一特定区域．施加等幅或调制振幅与相位选择性脉冲可完成这一使命． 等幅 调制 RF 选择激发 Dante 软脉冲 整形脉冲 Adiabatic Pulses Shaped Dante 5. NMR: 选择性脉冲（Selective RF Pulses） * * 通过对ＲＦ脉冲的时域涵数傅立叶转换，此脉冲的激发图象可在频域谱中直观的表现出来． frequency FT 频率 时间 5. NMR: 选择性脉冲（Selective RF Pulses） * * 1500 1000 500 -500 0 -1000 -1500 Hz 激发脉冲的时域与频域关系，可使制作整形脉冲和选择激发区域变得容易． RF shape Excited region FT 5. NMR: 选择性脉冲（Selective RF Pulses） * * Rectangle Sinc Sinc(3) Gauss Half Gauss Dante Pulse Excitation FT Pulse Excitation FT 5. NMR: 选择性脉冲（Selective RF Pulses） * * 选择脉冲的长度决定激发区域． Gauss: 4 ms ‘hard’ p/2 pulse Gauss: 2 ms Gauss: 1 ms 5. NMR: 选择性脉冲（Selective RF Pulses） * * Eburp, 20 ms 通过改变选择脉冲的频率可以改变选择激发的位置 spoffs1 etc. 5. NMR: 选择性脉冲（Selective RF Pulses） * * . 5. NMR:整形脉冲的一些特性 * * 6. NMR: Decoupling 原子核间的偶合导致谱图的复杂化． C H JCH C H JCH original frequency w w+J/2 w-J/2 JCH * * 6. NMR: 去偶(Decoupling) 如果峰数不多，偶合的方式仍可分析出．但当很多锋出现时，偶合方式的分析就不是那么容易． *CH3-CH2- 未去偶 氢去偶 * * 氢对碳的偶合作用可以通过对氢施加一个脉冲消除.此一技术称为去偶.对氢核的饱和照射,促使氢核的自旋状态快速的变换,临近的碳核无法感觉到氢核的自旋状态的取向而只感受到氢核两种取想的平均效果.具体的说,对氢核的饱和照射使碳核原来的两条共振线w-J/2和w+J/2合并平均而得到[(w-J/2)+(w+J/2)]/2=w. C H JCH C H JCH p-pulse on H 这相当于使用一系列1800脉冲快速照射氢核. C-H pH C-H pH pH pH C-H C-H C-H C-H pH w+J/2 w-J/2 w+J/2 w-J/2 w+J/2 w-J/2 6. NMR: 去偶(Decoupling) * * 氢去偶除简化碳谱还因为有核的Overhauser效应而增加信噪比. decoupled coupled C-H C-H2 *CH3-CH2- 6. NMR: 去偶(Decoupling) * * 实际应用中,一个连续脉冲照射在氢的共振频率而不是使用一系列1800脉冲.次法称为宽带去偶. 去偶实验应注意以下两点: 1.氢脉冲应施加在氢的共振频率上. 2脉冲的强度要足够强但又要比探头承受的强度低. 6. NMR: 去偶(Decoupling) * * 6. NMR: 去偶与脉冲强度的关系 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.5 5 去偶与脉冲强度的关系 * * 6. NMR: 去偶,脉冲强度及偏值频率的关系 Proton resonance offset Proton RF power * * 6. NMR: 组合脉冲去偶(Composite Pulse Decoupling) 在工作上的去偶实验很易成功,但偏置共振中,去偶效率随偏置频率的增加很快降低.虽可增加脉冲强度,但探头对大功率的承受程度又阻止无限增加脉冲强度. 好的解决方法就是将去偶的强度均匀开以增加去偶的宽度. 一系列的组合脉冲适用于此一目的. Waltz, Garp, Dipsi, Mlev etc. 称为组合脉冲去偶序列或CPD.使用这些脉冲序列要设置两个基本点参数900脉冲长度及强度. * * 7. NMR: 水峰压制(Water Suppression) 核磁共振实验样品有许多是溶在水中,而水的共振信号又是实际样品的数千甚至数万倍.ADC的资源基本上被用来描述水峰而很少一部分用来描述实际的样品以致样品的信号被淹没在噪音. x 64 问题: - 动态范围; - 实际样品的信号低S/N; -实际样品的信号淹没在基线噪音中; - 接近水峰的