第七章光合作用与其化学模拟.ppt

叶绿素 叶绿素a的分子结构，与铁卟啉相比，叶绿素a变化如下： ① Mg2+取代Fe; ② 4-乙烯基还原为乙基； ③ 经过酯化及氧化作用，6-丙酸基形成酮基； ④ 环Ⅳ被还原到二氢吡咯水平； ⑤ 以叶绿醇酯化7-丙酸基。 一、叶绿素a的分子结构 二、叶绿素a在活体内的存在状态 测试证明，在植物及藻类体内，叶绿素与蛋白质复合，它与多种蛋白质结合，结合成多种类型。 活体内叶绿素浓度高，但在能量传递过程中，要使传递效率高，叶绿素分子间必须有一个合适的距离。叶绿素a的最短平均距离约1.0nm。 目前认为任何情况下，单独的叶绿素a分子不能引起光化学反应，只有在聚合状态或其他分子结合的状态才能工作。 1. (Chl)n多聚体结构 不存在外界亲核物质 按照J. Katz等的设想， n 个叶绿素 a 分子按上页图的方式连成本页图的多聚体。活性的天线叶绿素是无水的链状低聚体。 2.Chl-H2O-Chl 与(Chl.H2O)2的结构 在研究叶绿素a．其它分子结合时，人们首先注意到水分子。 光谱研究表明，吸收峰位于743 nm的光活性基团是由叶绿素 a 分子通过氢键和配位键与水分子交叉连结而成。 J. Katz 和J. Norris 假设具有光化学活性的反应中心由两个叶绿素 a 分子与一个水分子组成 。 　　F. K．Fong提出了反应中心的另外一种结构模式。两个叶绿素 a 分子的卟啉环平行，由两个水分子以互补的位置相连，包括镁原子在内的两个叶绿素分子的大环开成一定的角度。 * 第七章 光合作用及其化学模拟 光合作用，是在阳光照射下植物将无机原料合成有机化合物，从而把太阳能储存起来的过程。其主要途径是植物将CO22O在阳光照射下转变为碳水化合物和氧气。 绿色植物：400亿吨的有机碳，67亿吨分子氧。 无机物 有机物 植物 自养微生物 动物 异养微生物 物质大循环 目前认为：阳光分解水制氢气是利用太阳能最有前途的方法之一 认识绿色植物储存太阳能的机理，用人工方法实现阳光分解水制氢，具有重大意义。 在光合作用过程中，镁、锰等金属元素起主要作用（叶绿素为含镁的化合物），因此，光合作用也是生物无机化学研究的重要课题。 第一节 光合作用的生物无机化学 第二节 叶绿素a的结构与功能 第三节 氢 酶 第四节 光合作用的化学模拟 第一节 光合作用的生物无机化学 光合作用较复杂，包括很多步骤，不是每一步反应均需光。凡是在光照下才能发生的反应称为光反应。光反应需要光合色素作媒介，把光能转变为化学能。光反应主要包括光合磷酸化反应和水的光氧化反应。另一类为暗反应 — 即不需光也能发生的反应。主要是一些酶促反应，包括CO2的固定和还原反应，与生物无机直接有关的是光反应。 一、光合色素 丰富的酶，DNA，大量的核糖体 双层膜 基质 叶绿素，蛋白质，酶，其他光合色素 叶绿体结构 植物及藻类（除蓝绿藻）的光合作用的反应的器官都在叶绿体中。叶绿体被双层膜包围，叶绿体内的液体称为基质。叶绿素全部附在叶绿体的膜上，叶绿体的膜含有蛋白质、酶和其他光合色素。基质含有酶、DNA和大量核糖体。 植物和藻类的光合色素吸收太阳光。到达地球表面的太阳光的波长范围为290～1100nm。不同的生物含有吸收不同波长光的不同色素。 在植物和藻类中发现的主要光合色素是叶绿素、类胡萝卜素和藻胆素。 叶绿素 ? 叶绿素在光合作用中最重要，它是一类含镁的卟啉衍生物，其结构与卟啉的区别在于前者吡咯环由4个亚甲基相连，而叶绿素的第III、IV吡咯环之间的亚甲基碳通过 | -CH(COOMe)C=O 基团与吡咯环III的C-6连接起来。 ? 该基团在醇酮式平衡中主要表现为酮式。 卟啉环第3位的取代基为X(上图为R),当X为CH3时是叶绿素a，叶绿素a是有光学活性。 当X为CHO时为叶绿素b，它无光学活性。 显然吡咯环II上的甲基有特殊功能。 整个叶绿素a的卟啉部分有亲水性，而与吡咯环IV相连的长链状叶绿醇部分是强疏水性的。 细胞内的叶绿素均与蛋白质结合。 除叶绿素a和叶绿素b外,还有叶绿素c和叶绿素d。叶绿素c和叶绿素d均无光化学活性。 下表列出叶绿素在可见区对光吸收光谱数据。可见叶绿素对光的吸收均落在红区和蓝区，而对绿光吸收最差，因而显绿色。 几种叶绿素的吸收光谱数据 叶绿素 λmax/nm（有机溶剂 ) 来源 叶绿素a 420；660 全部高等植物与藻类 叶绿素b 435；643 全部高等植物与绿藻 叶绿素c 445；625 硅藻与褐藻 叶绿素d 450；690 红藻 类胡萝卜素有胡萝卜素和叶黄素二类，分别为橙色或黄色。位于叶绿体片层内，紧靠叶绿素，能将吸