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天津大学 2003 答案
一、填空题(30 分)
1、pVm/RT ；难于压缩。
Δ H
p 2 vap m ⎛ 1 1 ⎞
2 、ln = ⎜ − ⎟。
101.325 kPa R 298.15 351.15 ⎠
⎝
3、-14.157kJ 。
4 、C=2 ；P=2 ；F=2 ；反应温度和压力。
5、升高；降低。
6、越大；小。
7、σ s-g=σ s-l+σ l-gCOS θ
8、单分子层吸附；饱和吸附量；
9、0 ；正。
10、憎液溶胶中胶体粒子对光的散射作用。
11、{(AgI) ·nAg+ ·(n-x)NO －}x+ ·xNO －；K Fe(CN) 。
m 3 3 3 6
二、(26 分)
1. (16 分)
(1) 1molH2O，101.325kPa
Q =△H=△H +△H +△H = －40640+(73.5 ―33.6)(323.15 ―373.15)= －42635 J
p 1 2 3
W= －p(V －V )=p V ==nRT =2686.7 J
2 1 1 1 1
△U=Q+W= －39948 J
323 .15 40640 -1 -1
△S=△S +△S +△S =[C (l) －C (g)]ln － = －114.65 J.K .mol
1 2 3 p,m p,m
373 .15 373 .15
△G=△H －T△S=－42635+323.15 ×114.65=－5585.9 J
(2) 恒 T,p 且 W ’=0 ，可用△G0 判断，过程可自动进行；
也可用总熵判据，△S+△S 环0 ，过程可自动进行。(需计算△S 环)
2. (6 分)
⎛ ⎞
∂H
证明：气体恒温过程：dH= ⎜⎜ ⎟⎟ dp，H 的变化取决于该导数。
∂p
⎝ ⎠T
由基本方程：dH=TdS+Vdp ①
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
∂H ∂S
得： =T +V ②
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
∂p ∂p
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
T
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