有机合成练习题答案.docx

WORD格式 专业资料整理 有机合成复习题解题提示 1．由不多于 5个碳的醇合成： HO H 解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得： K2Cr2O7/H+ CH3CH2OH CH3CHO(A) PBr3 CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CH2Br Mg/Et2O i.A CH3CH2CH2CH2CH2MgBr TM ii.HO+ 3 2．由乙醇为唯一碳源合成： OH O H 解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物： CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2CHO TM 题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同！ 3．由三个碳及以下的醇合成： OH O 解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物： CH3OH CH3I CH3MgI(A) OH  OH OCH3 O O OCH3 OCH3 OOOOOClaisen酯缩合 1 NH4Cl O O OMgI H2O OH O 缩醛和镁盐同时水解 4．由苯及其他原料合成： OH Ph 提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。 5．由乙醇及必要的无机试剂合成： OH 解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成： OH O MgBr + Br CH3CH2MgBr+CH3CHO OH OH CH3CH2Br CH3CH2OH 2CH3CHO O O H H 6．由乙醇合成： OH 提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7．由苯及两个碳的试剂合成： OH Ph Ph 解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成； 格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳： 2 O Br MgBr OH Br MgBr 8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：  OH CH2OH 提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。 Br MgBr OH CHO CHO CH2OH 9．由乙醛、PPh3为原料合成： CH3CH2CH2C=CHCH3 CH2CH3 3 解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自 Wittig反应；丁醛与 乙基格氏试剂反应得并氧化到 3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合； CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2CHO OH O CH3CH2CH2CHCH2CH3 CH3CH2CH2CCH2CH3 TM 10．完成下列转变： OH O H Br H CH3 解：产物的C=O双键来自反应物 OH的氧化；顺式双键来自叁键的 Lindlar催化加氢；而叁 键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。 关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻 C=O的。 OH O Br Br O O O O CH3 Br O H H CH3 11．完成下列转变： CH3 CH3 CH2 解：产物的双键来自酮羰基的Wittig反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。 CH3 CH3 CH3 TM OH O 12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成： CH3 H H CH3 H H 4 解：两个双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。 HCCH CH3CCH CH3CCCH2OH H3C OH H3C Br H H H H H3C CH3 TM H H 反式还原 13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成： CH3 CH3 H O H 解：立体化学表明应该由顺 -2-丁烯来氧化，而顺 2-丁烯还是来自叁键的 Lindlar催化还原。 H3C CH3 HCCH CH3CCCH3 TM H H 14．由苯和四个碳及以下的试剂合成： Ph Ph OH 解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成： CO2Et CO2Et + TM 15．由苯及两个碳以下的试剂合成： OAc Ph Ph 解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷： MgBr OH 5 OH MgBr TM 16．用上面类似的方法合成： OAc 提示：其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。 CH3MgI+ Et2O CH3CH2CH2OH i.PBr 3 O ii.Mg/Et2O OH HCO2Et CH3CH2CH2MgBr OAc Ac2O 17．用三个碳及以下的试剂合成： O O 解：目标产物是一个