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普通化学 马家举 第一章 物质结构基础习题 4 假定有下列电子的各套量子数，指出哪几套不可能存在，并说明原因。 （1 ）3，2 ，2，1/2；（2 ）3 ，0，-1 ， 1/2；（3）2，2，2 ，2； （2 ）当角量子数 l 取 0 时，磁量子数 m 不能取 -1 。 （3 ）当主量字数取 2 时，角量子数不能取 2；自旋量子数不能取 2 ，只能取 +1/2 或-1/2 。 5 写出原子序数为 47 的银原子的电子分布式，并用四个量子数表示最外层电子的运动状态。 2 2 6 2 6 10 2 6 10 1 Ag ：1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5,0,0,+1/2 。 试用杂化轨道理论解释： 0 0 （1 ） H S 分子的键角为 92 ，而 PCl 的键角为 102 。 2 3 （2 ） NF 3 分子为三角锥形构型，而 BF3 分子为平面三角形构型。 3 （1 ） H S 分子与 H O 分子一样，中心原子采取 sp 不等性杂化，在两个孤电子对的作用下，两个 H-S 2 2 0 键键角减小。之所以键角小于 H O 分子中两个 H-O 键的键角 104 2 45’，是因为 H-S 键的成键电子 对更靠近 H 原子，两个 H-S 键之间的斥力小，被压缩的程度更大。 PCl3 分子与 NH3 分子一样，也 是中心原子采取 sp3 不等性杂化，同理 Cl-P 键的成键电子对更靠近 Cl 原子，所以两个 P-Cl 键的 键角小于 NH 3 分子中两个 N-H 键的键角。 3 （2 ） NF3 分子与 NH 3 分子一样中心原子采取 sp 不等性杂化， 使分子产生三角锥形构型； BF3 分子中心 2 原子 B 采用 sp 等性杂化，使分子产生平面三角形构型。 4 4 4 2 4 7 为什么（ 1 ）室温下 CH 为气体， CCl 为液体，而 CI 为其固体？（ 2 ）水的沸点高于 H S，而 CH 的沸 点低于 SiH 4？ （1 ） 从 CH →CCl → CI 4 分子量增加，分子间色散力增大，而色散力在范德华力中占较大比例，即分子 4 4 间力是增