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第十九章 周环反应;一、 周环反应 1.电环化反应 2.环加成反应 3.σ 移位反应 二、 周环反应的理论 1.前线轨道法 2.能级相关法 3.芳香性过渡态概念;一、周环反应;例如Diels-Alder反应（环加成反应）：;;2.周环反应;;光照条件下, 对旋对称允许, 顺旋对称禁阻; ②4n+2个π电子体系;4n+2π电子体系;[小结] 电环化反应立体选择性规律：;电环化反应选择规则的应用实例;练习;;2. 环加成反应;(1)[4+2]环加成 加热条件; ③Diels_Alder反应是立体专一性的顺式加成反应,共轭二烯和亲双烯体中的取代基的立体关系均保持不变。 ;;[小结]; 3. ? 迁移反应 ;（2） σ-迁移的立体化学; 对于烷基σ-迁移，还涉及迁移中心碳原子的构型是保持还是改变的问题： ; 再例如： 6,9-二甲基螺[4.4] -1,3-壬二烯加热重排成双环[4.3.0]壬二烯的反应：;;;（4） C[ i, j ] ? 迁移 [3，3]迁移：;② Claisen重排;;C[ 1, 5] ? 迁移（4n+2 π 电子） :;总结：σ-迁移反应的选择规则; 前已述及， Woodward在合成VB12时发现了意外反应，但他没有放过这些意外现象，为了解释这类反