天大无机化学第四 思考题和习题答案.docVIP

第八章 配位化合物 思 考 题 1. 以下配合物中心离子的配位数为6，假定它们的浓-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配离子写在L度均为· 方括号内。 Cl (3) Co(NH) )C1 (2) Cr(NH)Cl (1) Pt(NH363443633 (4) KPtCl62为序小的顺力导电能从大到解：溶液 ]K[PtCl)][Pt(NH)]C1[Co(NHCCl Cl[Cr(NH)234。)Cl2. PtCl和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH4443试推断配。处理，得到2molAgClAgN0将1mol此化合物用3 合物内界和外界的组分，并写出其结构式。-2+ 、外界为：2Cl 、](NH解：内界为：[PtCl)432 )]Cl(NH[PtCl2423 3.下列说法哪些不正确? 说明理由。不正确，有的配合(1) 配合物由内界和外界两部分组成。 物不存在外界。不正确，有(2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子． 也可以成为形成体。 (3) 配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。 (4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。 (5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。正确 4．实验测得下列配合物的磁矩数据.)如下: 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。 n 杂化类型 几何构型 轨型 配合物/.磁矩23 外4 sp d正八面体3-][CoF63 外正四面体 2 sp2+[Ni(NH)]432 平面正方形 内 0 dsp 2-0][Ni(CN)s正八面4[Fe(CNs正八面3[Cr(N正八面s4[Mn(CN6 5.下列配离子中哪个磁矩最大? 2-3-4-3- [Ni(CN)] ][Co(CN) ] ][Fe(CN) [Fe(CN) 46663- ][Mn(CN)6 配合物 形成体 配体 配离子 配位原子 配位数 3+3+ 63 酸钾硝酸一羟基?三[Zn(OH)(HO)]NO +1 +2 323 水合锌(Ⅱ)一氯化二氯?三 [CoCl+3合一氨 ?水钴+1 H)(NHO)]Cl2323 (Ⅲ)二氯?一乙二胺 0(en)] [PtCl +22 合铂(Ⅱ) 成溶液的导电 导电 不导电 导电性可被 轨 几何构型 数 杂化类型 n 磁 [Cu(NH 型)3 2-]4 四氯合 1 铂(Ⅱ)dsp /.2 3-[Fe(CN)]6 [Cu(NH [CoF 内 )][PtCl433-] 6 正八面体 ] 酸四44 32 dsp氨合铜+2，sp 1 -2 +223 d 4-[Fe(CN)]6 [Ru(CN) 内 4-] 正八面体 (Ⅱ) 0 32dsp 2dsp 003 3-[Co(CN)]6[Co(NCS) 内 6] 正八面体六氟合硅2-3 32dsp (Ⅳ)sp 003 2-[Ni(CN)]4 Cu[SiF物 质 内 ] 6 Ⅰ 4 平面正方形 酸铜 2 dsp -2 Ⅱ 0 0+4Ⅲ 4-][Mn(CN)6 K[Cr(CN)化学组 内 ]PtCl ·4 正八面体氰合六6NH PtCl3 23 spd(Ⅲ)铬-3 PtCl·4NH 34 2+3·2NH4 可见 4的磁矩最大[Mn(CN)]66.下列配离子(或中性配合物)中，哪个为平面正方形构型? 哪个为正八面体构型? 哪个为正四面体构型? 配合物 n 杂化类几何构型 型 22- 正方形 0 dsp[PtCl] 42+3 sp0 正四面体 [Zn(NH)] 433-23 spd 1 [Fe(CN)]正八面体 62-3 ]sp 0正四面体 [HgI42+32 spd[Ni(HO)]正八面体 2622+2[Cu(NH) 平面正方形] 1 dsp 43用价键理论和晶体场理论分别描述下列配离子的中心*7. 离子的价层电子分布。2+) ] (1) [Ni(NH)高自旋 (633+) (2) [Co(en) 低自旋 (]3． 2+ (高自旋)解：(1) [Ni(NH)]6382+ 3dNi:论价键理4s4d4p NHNHNH333型外轨NH3NHNH33e g:论晶体场理t 2g3+)(2Co(en) 旋低自23+63dCo:论价键理3d4s4p 内轨型eg :理论晶体场t ()2g旋低自 110的过渡金属离子，在八面体配合物中，到d*