大学有机化学重点知识总结第十一章 醛、酮.ppt

第十一章 醛、酮;烃基;§11.1 醛和酮的命名;酮：按照羰基所连的2个烃基命名， 最后加“甲酮”字； “甲”字可省略;;3.不饱和醛和酮的命名 从靠近羰基的一端编号;4.芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。;5.脂环族醛和酮： 羰基在环上的—“环某酮”； 羰基在环外的—环作为取代基。;6.多官能团化合物—醛基叫甲酰基 ;7.用希腊字母表示碳原子的位置 醛：从与醛基相邻的碳原子开始以希腊字母α、β、 γ、δ……依次标出。 酮：与酮基相邻的两个碳原子都是α-碳原子，可分别以α、α′表示，其他碳原子的相对位置以β、γ……以及β′、γ′……依次表明出来。;§11.2 醛和酮的结构;图 11.1 醛分子的结构;乙醛;§11.3 醛和酮的制法;特点：C = C不被氧化;二、 羧酸衍生物的还原;LiAlH(t-BuO)3（三叔丁氧基氢化铝锂） 还原性较LiAlH4弱;三、 芳环的酰基化;Gattermann–Koch（加特曼-科克 ） 反应：;四、炔烃在汞盐催化下水合生成醛、酮;§11.6 醛和酮的化学性质 ;A B;羰基上的亲核加成反应：;3.电子效应和空间效应影响;(2) 空间效应;乙醛;不同结构醛、酮亲核加成反应活性顺序：;取代芳香族醛、酮： 取代基对羰基为吸电子效应，活性增强； 给电子效应，活性减弱。;;（2）用途：鉴别和分离提纯 鉴别：α–羟基磺酸钠在饱和的NaHSO3溶液中为无色结晶。由此可用于鉴定;2.与醇加成 ;（1）半缩醛不稳定，易分解；;（2）缩醛(酮)是同碳二元醇的醚， 不受碱、氧化剂影响， 但在稀酸中易水解：;;（3）活性：醛酮 酮一般用原甲酸三乙酯形成缩酮;（4）用途：保护羰基;3. 与HCN的加成;（2）反应特点：碱催化反应;（4）分子中增加一个C原子常用方法;4. 与Grignard试剂的加成;分子内反应，形成环状化合物：; 环氧乙烷与Grignard试剂的反应;*;5.与炔钠反应;6. 与有机Zn化合物反应—Reformasky反应 ;反应特点：;7. 与 Wittig 试剂加成;（1）Wittig 试剂的制备：; (2) Witting反应—制备烯烃;（3）用途：合成烯烃;8. 与氨及其衍生物的加成缩合反应;反应机理：加成-缩合;N–甲基苯甲亚胺(70%); 羟胺 肟 ;用途： 醛、酮的鉴别—2,4-??硝基苯肼，产物为橙黄 或红色固体。;肟的立体异构：;苯甲醛-2,4-二硝基苯腙;（3）与仲胺的加成缩合—烯胺;氨的衍生物 (G-NH2) ;? ;三、 α–氢原子的反应 1. α–氢的酸性;2. 卤化反应;酸催化：;（2）卤仿反应;X2用Cl2、 Br2得到CHCl3 （氯仿）、 CHBr3 （溴仿）液体 用I2则得到CHI3 （碘仿） 黄色固体—碘仿反应;具有 结构的醛、酮和 具有 结构的醇。 ;①用于鉴定;3. 缩合反应 (1) 羟醛缩合;① 反应机理:;第三步：从水中夺取质子，生成β–羟基醛;2–乙基–3–羟基己醛;③ 交错羟醛缩合;不含α–H的醛与含α–H的醛反应,具合成价值;一般较难进行。 使用Soxhlet 提取器，不断除去产物，使平衡向右移动。;酮与醛的交错缩合可用于合成： ;⑤ 分子内的羟酮缩合反应— 合成环状化合物的一种方法 ;;(2) Claisen–Schmidt 缩合反应;(3) Perkin（柏琴） 反应;(4) Mannich 反应——;四、 氧化反应 ;(2) Fehling （斐林）试剂: CuSO4 和 酒石酸钾钠碱溶液;(3)与强氧化剂的作用;醛、酮鉴别;五. 还原反应;2. 用金属氢化物还原;溶剂：H2O, ROH;（2）LiAlH4—强还原剂 ;3. Meerwein–Ponndorf（麦尔外因-庞道夫 ） 反应;适合于对碱敏感对酸稳定的基团 ;5. Wolff–Kishner—黄鸣龙反应;反应特点: 原料廉价，反应时间短。 与Clemmensen法互补：;例：;;交错的Cannizzaro 反应：;作 业;1;;;;;;;;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*