单晶衍射仪剖析.ppt

单晶衍射仪 主讲人：王越 晶体衍射发展简介 仪器使用原理 仪器构造 制样方法 操作方式 目 录 1 2 3 4 5 6 注意事项 晶体衍射发展简介 从晶体学的发展可分为古典和现代两个阶段。古典晶体学阶段，确定了 14 种空间点阵型式，导出 32 种宏观对称群，进而推导出 230 个空间群。 1895 年德 国人 Roentgen 发现一种穿透力极强的射线，命名为 X 射线 . 1912 年， M.Laue 实现 了 X 射线在晶体中的衍射，开创了现代晶体学阶段。 从 1912 年至 30 年代， Laue 、 Bragg ， Pauling 等对无机化学物的晶体结构做了 大量的测定工作，获得了 NaCl 型、 ZnS 型、 CsCl 型、 萤石 (CaF 2 ) 、黄铁矿、 方解石、尖晶石等典型晶体的精确结构数据。在此基础上，离子晶体结构理论 得到发展， Goldschmidt 、 Pauling 各自总结了一套离子半径。 40-50 年代，开展了对有机化合物的晶体结构测定，特别是 60 年代开始至现 在方兴未艾的蛋白质生物大分子结构的测定，对生命科学、环境科学、医药化 学的发展，提供了有力的工具。 60 年代随着计算机的发展，计算机控制的单晶衍射仪问世，衍射数据收 集的速度、精度大大提高。四圆衍射仪和直接法的使用，大大改变了 X 射线 晶体学的面貌。 80 年代，国际上已建立了五大晶体学数据库 （ 1 ）剑桥结构数据库（ The Cambridge structural Database, CSD ）（英 国）； （ 2 ）蛋白质数据库（ The Protein Data Bcmk PDB ）（美国）； （ 3 ）无机晶体结构数据库（ The Inorganic Crystal Structure Database ICSD ） ( 德国 ) ； （ 4 ） NRCC 金属晶体学数据文件库（加拿大）； （ 5 ）粉末衍射文件数据库（ JCPDS-ICDD ）（美国） 。 晶体衍射发展简介 仪器使用原理 1 、晶体的基本特征 2 、 X 射线的产生 3 、晶体的 X 射线衍射要素 晶体的基本特征 由于晶体中原子是周期排列的，其周期性可用点 阵表示。而一个三维点阵可简单地用一个由八个相邻 点构成的平行六面体（称晶胞）在三维方向重复得到。 一个晶胞形状由它的三个边（ a,b,c ）及它们间的夹角 （ γ ， α ， β ）所规定，这六个参数称点阵参数或晶胞 参数。 描述晶胞结构的六个参数： a ， b ， c ， α ， β ， γ 晶体结构与点阵的关系 晶体结构 = 点阵 + 结构基元 这样一个三维点阵也可以看成是许多相同的平面 点阵平行等距排列而成的，这样一族平面点阵称为 一个平面点阵族，常用符号 HKL （ HKL 为整数）来 表示。 立方 四方 斜方 ( 正交 ) 三方 六方 单斜 三斜 七大晶系 晶体学点群是晶体结构中存在的点对称操作群，共有 32 种。 晶体具有空间点阵式的结构，晶体中存在的独立的宏观对称元素有： 对称中心，镜面，轴次为 1,2,3,4,6 的旋转轴和 4 次反轴等。 晶体学点群是指：把晶体中可能存在的各种宏观对称元素，通过一 个公共点，按一切可能性组合起来，得到 32 种形式，和这些形式对应 的对称操作群就是 32 种晶体学点群。 晶体学点群 在空间点阵中选择某一点作原点，并规定了单位 a,b,c 后 , 点阵单位 就已确定。 1. 点阵点指标 uvw 按下式定义： r =ua+vb+wc ， r 为原点到该点阵点的矢量。 2. 直线点阵指标的记号 [uvw] ，则由该直线点阵和矢量 ua+vb+wc 平 行所规定。 3. 平面点阵指标或晶面指标 (hkl) ，则由该平面和 3 个坐标轴相交的 倒易截数互质的比值来规定。这里的截数是指该平面与坐标轴的交点 和原点的距离，用点阵单位的长度作计数的单位。 1/r:1/s:1/t = h:k:l 点阵点、直线点阵和平面点阵的指标 晶体结构具有空间点阵式的周期结构 , 点阵结构的空间对 称操作群称为空间群 . 所以空间群是晶体学空间对称操作的集 合。 将点操作和平移操作组合在一起，可得到螺旋旋转（包括 纯旋转），滑移反映和旋转倒反（或旋转反映）三类复合操 作，以及这些