方钴矿热电材料综述.docVIP

中国科学: 物理学 力学 天文学 2011 年 第 41 卷 第 6 期: 706 ~ 728 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Phys, Mech Astron SCIENCE CHINAPRESS 评 述 填充方钴矿热电材料: 从单填到多填 席丽丽 ②, 杨继辉 ①, 杨炯①, 史迅 ③ ②*, 张文清①*, 陈立东 ① 中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷和超微结构国家重点实验室, 上海 200050; ② 中国科学院上海硅酸盐研究所能源材料研究中心, 上海 200050; ③ Materials and Process Laboratory, General Motors RD Center, Warren, Michigan 48090, USA * 联系人, E-mail: xshi@; wqzhang@ 收稿日期: 2011-03-07; 接受日期: 2011-03-28; 在线出版日期: 2011-05-04 国家重点基础研究发展计划(编号: 2007CB607503)、国家自然科学基金(批准号:和中国科学院创新项目 (编号: KJCX2-YW-H20)资助 摘要 以传统窄带半导体材料为主要对象的高性能热电材料研究近年来发展迅速并取得了明显进展. 本文 以含本征晶格孔洞的笼状结构 CoSb3 基方钴矿化合物的相关研究为主线, 综述近年来热电材料的主要研究进 展, 并分析了杂质原子在孔洞中部分填充特性为基础的填充方钴矿化合物的结构调控、电-热输运性能协同调 控、以及热电性能优化的内在物理机制及其实验实现. 在本征孔洞结构的方钴矿化合物中引入部分填充的杂 质原子, 通过局域声子散射而显著降低晶格热导率, 同时可以优化电输运性能. 研究还发现这样一类特殊结 构化合物的电热输运性能可以通过选择不同价态与不同局域振动频率的多种不同填充原子的组合填充而实 现可以近乎独立地调控与优化, 热电优值达到 1.7@850 K, 实现了明显具有“声子玻璃-电子晶体”特征的一类 高性能热电材料. 研究工作一方面明显提高了填充方钴矿材料的热电性能, 另一方面加深了相关物理机制的 理解, 对进一步的新热电材料体系的设计具有指导意义. 关键词 热电材料, 声子玻璃-电子晶体, 填充量上限, 方钴矿 PACS: 71.20.-b, 73.21.-b, 72.25.Dc, 72.80.-r 1 引言 电发电工业应用的局限在于现阶段材料的性能较差, 热电转换技术利用 Seebeck 效应和 Peltier 效应进 热电能量转换效率较低, 寻找高性能热电材料是目 前材料科学关注的焦点. 行热能与电能之间的直接转换, 从而实现热电发电 提高热电转换效率的关键是提高材料的热电优 和热电制冷[1~4]. 随着全球能源短缺和环境问题的日 益严重, 这种可以利用余热或者废热发电的技术重 值 ZT. ZT 一般可以写为: S ? 2 ZT T, ? 其中 T 为绝对 ? 新引起人们的注意, 同时由于热电器件不需传动部 温度, S 为塞贝克(Seebeck)系数, ?为电导率, ?是材料 件、尺寸小、可靠性高、无噪音、无污染等特点, 是 总的热导率, 包括电子热导率和晶格热导率两部分. 制冷技术的一个重要选项, 具有广泛的应用前景. 热 S2? 也称为功率因子, 是衡量材料电输运性能的一 引用格式: 席丽丽, 杨炯, 史迅, 等. 填充方钴矿热电材料: 从单填到多填. 中国科学: 物理学 力学 天文学, 2011, 41: 706–728 Xi L L, Yang J, Shi X, et al. Filled skutterudites: from single to multiple filling (in Chinese). Sci Sin Phys Mech Astron, 2011, 41: 706–728, doi: 10.1360/132011-242 中国科学: 物理学 力学 天文学 2011 年 第 41 卷 第 6 期 个综合指标. 在一定温度下, 良好的热电材料应该具 的化合物被认为具有“声子玻璃-电子晶体”的特征而 有较高的功率因子和较低的热导率. 但是, 一方面由 得到了人们广泛的关注, 例如含有本征晶格孔洞的 于塞贝克系数和电导率之间有相互关联与制约关系, 笼状方钴矿和 clathrate 化合物等[20~25]. 笼状化合物方 一个参数的增加通常伴随着另一个参数的减小, 因 钴矿的孔洞中可以填入合适的杂质原子, 通过我们 此好的热电材料应该具有合适大小的电导率和塞贝 后面介绍的工作可以看到, 通过填充杂质原子特别 克系数, 从而获得较高的