第六章 统计热力学初步（7学时）.pdfVIP

第六章 统计热力学初步 第六章 统计热力学初步（7 学时） 基本要求： 了解统计热力学的基本假设，理解菠尔茨曼分布的意义和应用，掌握配分函数 的意义，掌握热力学函数的配分函数的关系。 教学重点： 1．统计热力学体系的分类。 2 ．统计热力学方法的特点。 3 ．微观状态数的概念。 4 ．玻兹曼统计对定位、非定位体系的处理结果。 5 ．分子配分函数的概念、意义、性质和计算 6 ．分子配分函数与热力学函数之间的关系。 7 ．利用分子配分函数来计算各种体系的热力学函数。 教学难点： 统计热力学方法的特点，微观状态数的计算，分子配分函数的概念、物理意义 及其析因子性质、分子配分函数的计算与应用。 1 第六章 统计热力学初步 第六章 统计热力学初步 前 言 我们已经学习过化学热力学，并且在结构化学中学习了量子力学。 一、热力学： 热力学研究对象：是以大量分子组成的系统，从实验中归纳出热力学第一定律， 第二定律。这是热力学的基础。讨论了热力学平衡体系的宏观性质，用热力学函数 的改变值来判断过程（化学反应）进行的方向与限度。 由于热力学基本原理是人们无数经验的总结，因此热力学得出的结论与规律具有 高度的可靠性与普通性，所以物理学家，化学家以及工程技术人员对这门学科十分 重视。 热力学不是从物质的微观结构出发来考虑问题的，所以热力学结论的正确性不 从人们对微观结构认识的不断发展有所影响，这是热力学的优点。傅膺先生说：“在 量子力学震撼许多科学的时代，而热力学的基础仍然稳如泰山。” 但热力学有其局限性，它只研究宏观体系之间的关系，只关心体系中大量粒子的 整体行为，并不关心粒子的结构以及个别粒子的行为，热力学不去研究体系宏观性 质发生变化的内在原因，对物质的特殊性未能给出具体的反映，因而给人一种“知 其然，而不知其所以然”的感觉。 辩论唯物主义认识论认为，事物发展的根本原因不是事物的外部，而是事物内 部矛盾性，就是说体系所表现的宏观性质，应该深入到体系中分子、原子的结构与 运动中去寻找原因，但热力学未做到这一点，量子力学与统计力学做到了这一点。 二、量子力学 量子力学是20 世纪二十年代产生的一门现代理论。1900年普朗克提出量子论， 2 第六章 统计热力学初步 经历了旧量子论到新量子论，1924年的后建立了量子力学，薛定锷从粒子的波动性， 类比于驻波，建立波动方程，海森堡从粒子的粒子性，建立了矩阵方程，以后，狄 拉克把两者统一起来，建立了矢量方程，比较容易学习掌握的是薛定锷的波动方程。 我们在结构化学中已经学习过。 量子力学研究的对象是单个粒子（例如：原子、分子等）的行为，研究方法， 通过解释Schrodinger 方程，得出粒子运动得波函数 ，以及对应得能级 ，并且结 i i 合实验得出得光谱数据，从而得出粒子运动得性质与规律，量子力学研究的方法是 微观方法。 但量子力学目前只能处理少数原子组成的分子，对于大量粒子组成的体系，还 无能为力。 三、统计力学（统计热力学） 量子力学对付不了大量粒子的体系，热力学又不能说明体系性质的“所以然”， 统计力学弥补了这两方面的不足，把宏观与微观联系起来，在热力学与量子力学架 起了桥梁。 统计力学研究的方法是微观方法，对于微观粒子的微观性质（平动、转动、振 动、能级、简并度……），用统计力学，求出其统计平均值，从而得到体系的宏观热 力学性质（T、V、P、S、Cp ……），从这个意义上讲，统计力学又叫统计热力学。 3 第六章 统计热力学初步