大学化学公式.docxVIP

B B 大学化学公式 热力学第一定律 功：S 阳3 W 膨胀功S WJ= p外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 S W(电功)=非膨胀功S VfJ= S W(电功)= 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如S W(机械功)=fdL , EdQ S W(表面功)=rdA。 热Q:体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △ U= Q- W 焓H = U+ pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C =S Q/dT 等压热容：Cp=S Q/dT = (?H/?T) p 等容热容：G=S Q/dT = (?U/?T) v 常温下单原子分子：Cv, m= Cv, m = 3R/2 常温下双原子分子：G, m= G, m + G, m = 5R/2 等压热容与等容热容之差： 任意体系 C p — CV = [p +( ?U/?V) t] (?V/?T) p 理想气体 C p — CV = nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV 丫 =常数 TV 丫1 =常数 p 1 丫 T =常数 丫= Cp/ C v 理想气体绝热功： W CV (T1—T2)= 丄(P1V1—P2V2) -1 nR 理想气体多方可逆过程： W —— (T1—T2) 冷冻系数：B=— Q/W 冷冻系数：B=— Q/W 热机效率: 可逆制冷机冷冻系数： T2-T1 焦汤系数： 卩J-T = T =Hf p T p H Cp 实际气体的△ H^PA U: △ U= — dT + U dV A H H dT + - T v V T T p p T 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系： Q= Q+A nRT 当反应进度 E = 1mol时， A rHn=A rUn+ b RT T 2 dp 欢迎下载 欢迎下载 PAGE # 化学反应热效应与温度的关系: T2 rH m T2 一 rH m T1 + 丁 11 BCp, m B dT Clausius不等式: Sa b 热力学第二定律 熵函数的定义：dS —S CRT Boltzman 熵定理：S — kin Q Helmbolz自由能定义：F — U— TS Gibbs 自由能定义：G= H— TS 热力学基本公式: (1) (2) (3) 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程: dU一 TdS- pdV dH 一 TdS+ Vdp dF- — SdT— pdV dG 一 — SdT+ Vdp Mhxwell 关系： 热容与T、S p、V的关系：a — T Gibbs自由能与温度的关系：Gibbs — Helmholtz公式 单组分体系的两相平衡： G/T T (1) Clapeyron 方程式: dp 一 xH mdT 一 T xVm 式中x代表vap, fus , sub。 dlnp vap H dlnp vap H m dT RT2 dF- — SdT— pdV+ n Bd B B dG 一 — SdT+ Vdp+ nBd b B Clausius — Clapeyron方程式(两相平衡中一相为气相)： 外压对蒸汽压的影响：ln pg 一 Vm l pe— pg p g是在惰性气体存在总 Pg RT 压为pe时的饱和蒸汽压。 吉不斯—杜亥姆公式：SdT— Vdp+ nBd B 一0 B dU一TdS— pdV+ nBd B dH 一 TdS+ Vdp+ nBd B B B 在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其 Helmbolz自由能的减少。等 温等压下，一个圭寸闭体系所能做的最大非膨胀功等于其 Gibbs自由能的减少。 统计热力学 波兹曼公式：S — kin Q 一种分布的微观状态数：定位体系:gNit i = N! 非定位体系：t i =i Ni!giNii兀波兹曼分布：罟c J i kTgiegiei在 一种分布的微观状态数：定位体系: gNi t i = N! 非定位体系：t i = i Ni! giNi i兀 波兹曼分布：罟 c J i kT gie gie i 在A B两个能级上粒子数之比: Na —A / kT gAe A —B/kT gBe 波色—爱因斯坦统计：N gi —i—1 费米-狄拉克统计: 分子配分函数定义：q —i/kT gie i为能级能量 分子配分函数的分离: 能级能量公式：平动: 转动: —i/kT e n e t r v q = qq qq q h2 t = 8m 2 nx ~2 a r二JJ+1 芝 8 2I i为量子态能量 2 nz -2c 振动：￡ v = 基本过程 △ S △ G △ F 理想气体等温可 逆过程 nRln V1 V p2 n Rln 竺 Pi △ Ft= — w =—nRln % 任意物质等压过 程 T2 Cp —