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4.1名词解释(a)弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷;(b)刃型位错和螺型位错 (c)类质同象与同质多晶解:(a)当晶体热振动时,一些能量足
够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。如果正常格点上原子,热起 伏后获得能量离开平衡位置,跃迁到晶体的表面,在原正常格点上留下空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。( b)滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型
位错。位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。( c)类质同象:物质结晶时,其晶体结构中部分原有的离子或原子位置被性质相似的其它离
子或原子所占有,共同组成均匀的、呈单一相的晶体,不引起键性和晶体结构变化的现象。同质多晶:同一化学组成在不同热力学条件下形成结构不 同的晶体的现象。
6-3名词解释(并比较其异同)
⑴晶子学说:玻璃内部是由无数 晶子”组成,微晶子是带有晶格变形的有序区域。它们分散在无定形介中质,晶子向无定形部分过渡是逐渐完成时, 二者没有明显界限。
无规则网络学说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体(三角体或四 面体)构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。
⑵单键强:单键强即为各种化合物分解能与该种化合物配位数的商。
⑶分化过程:架状[SiO』断裂称为熔融石英的分化过程。
缩聚过程:分化过程产生的低聚化合物相互发生作用,形成级次较高的聚合物,次过程为缩聚过程。
⑷网络形成剂:正离子是网络形成离子,对应氧化物能单独形成玻璃。即凡氧化物的单键能 /熔点〉0.74kJ/mol.k者称为网络形成剂。
网络变性剂:这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变,即单键强 /熔点 0.125kJ/mol.k者称为网络变形剂。
5.1试述影响置换型固溶体的固溶度的条件。
解:1.离子尺寸因素:从晶体稳定性考虑,相互替代的离子尺寸愈相近,则固溶体愈稳定。若以 ri和r2分别代表半径大和半径小的两种离子的半径。
当它们半径差 耳 15%时,形成连续置换型固溶体。若此值在 15?30%时,可以形成有限置换型固溶体。而此值 30%时,不能形成固溶体。
2、 晶体的结构类型:形成连续固溶体的两个组分必须具有完全相同的晶体结构。结构不同最多只能生成有限固溶体。
3、 离子的电价因素:只有离子价相同或复合替代离子价总和相同时,才可能形成连续置换型固溶体。
4、 电负性因素:电负性相近,有利于固溶体的生成。
4.2试述晶体结构中点缺陷的类型。以通用的表示法写出晶体中各种点缺陷的表示符号。试举例写出 CaCI2中Ca2+置换KCI中K+或进入到KCI间隙
中去的两种点缺陷反应表示式。
解:晶体结构中的点缺陷类型共分:间隙原子、空位和杂质原子等三种。在 MX晶体中,间隙原子的表示符号为 Ml或XI;空位缺陷的表示符号为:
VM或VX。如果进入MX晶体的杂质原子是A,则其表示符号可写成:AM或AX (取代式)以及Ai (间隙式)。
当CaCl2中Ca2+置换KCl中K+而出现点缺陷,其缺陷反应式如下:
CaC^ =J〔+2Clc,
CaCl2中Ca2+进入到KCl间隙中而形成点缺陷的反应式为:
CaCl2
CaCl2
+2CIci
4.3在缺陷反应方程式中,所谓位置平衡、电中性、质量平衡是指什么?
解:位置平衡是指在化合物 MaXb中,M格点数与X格点数保持正确的比例关系,即 M: X=a: b。电中性是指在方程式两边应具有相同的有效电荷。 质量平衡是指方程式两边应保持物质质量的守恒。
4.4 (a)在CaF2晶体中,肖特基缺陷的生成能为2.8ev,计算在25C和1600C时热缺陷的浓度。 (b)如果MgO晶体中,含有百万分之一 mol的YF3
杂质,则在1600C时,CaF3晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。
解:因为 n/N=exp (-?Gf/2kT)
?Gf=5.5 水602 10-19=8.817 10-19J T=1600+273=1873K
TOC \o 1-5 \h \z 所以 n/N=exp (-8.817 10-19/2 1.38 M0-23 1873) = exp (-17.056) =3.9 10-8 (5 分)
在CaF2晶体中,含有百分之一的YF3杂质,缺陷方程如下:
YF3 CaF2 Yea Fi 2Ff
\o Current Document I I
此时产生的缺陷为Fi,[Fi ]=10-6大于热缺陷浓度3.9 M0-8,故在1873K时杂质缺陷占优势
或 2YF3 CaF2 2Yca Vca 6F, )
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此时产生的缺陷为
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