熔盐电解法制备金属钛资料.pptVIP

金属钛制备的新工艺 -- 熔盐电解法 刘仁柱、李军良、何庆波、 张辉、周龙飞、温海明、王家平 1 、钛的原子序数是 22 ，在元素周期表的 第 4 周期ⅣB族。 2 、钛的性质： ? 密度小、比强度高 ? 熔点高、优异的耐高温性能 ? 优良的耐蚀性能 ? 良好的低温性能 ? 导热系数及线胀系数较低 一、钛金属的基本知识 3 、钛及其合金的应用 钛合金已经成为优异的轻型结构材料、 新型功能材料和重要医学生物材料。 广泛应用于航空航天工业，并逐步向 民用领域开拓，如化工、船舶、汽车、体 育娱乐器材、医疗器械、轻工业、建筑业 等，显示出巨大发展潜力。 钛被誉为“未来金属”和“第三金属” 4 、钛在地壳中的含量及存在形式 ? 钛在地壳中的丰度为 0 ． 61 ％ ，其在地壳 中的含量在金属元素中仅次于 Al 、 Fe 、 Ca 、 Na 、 K 、 Mg 居第七位。 ? 钛矿的存在形式是金红石（ TiO2 ）及钛铁 共生矿（ FeO-TiO2 ）。 ? 我国钛资源极为丰富，已探明的钛资源储 量近 9 亿 t ，居世界首位。攀枝花的二氧化 钛储量占全国 94% ，世界 15% 。 钛与其它金属价格比较 5 、钛的成本 长期以来，钛的高成本成为扩大民用市场 的瓶颈。钛的成本比钢和铝的高得多：矿的 成本，钛是钢的 15 倍，铝的 3 倍；而板材成 本，钛是钢的 5O ～ 83 倍，铝的 1O ～ 25 倍 二、钛合金制备的新方法 2.1 钛合金的制备方法 1 、 Hunter 钠还原工艺 ( 钠法 ) 2 、 Kroll 镁还原工艺 ( 镁法 ) 3 、熔盐电解法 ? FFC 一剑桥工艺 ? OS 工艺 ? EMR ／ MSE 工艺 2.2 当今海绵钛工业发展的两大趋势： ? 一是镁热法的进一步完善，包括大型化、 机械化、自动化等； ? 二是新的钛生产方法的研究。 2.3.1 FFC — 剑桥法的提出 FFC — Cambridge Process ，由英国 剑桥大学的金属科学与冶金系的三位科研 人员（ Derek Fary 、 George Chen 、 Tom Farthin ）于 1997 年提出 2.3 FFC — 剑桥法 2.3.2 FFC — 剑桥法的原理 ? 该方法是一个固相的电解过程，以多孔粒 状 TiO2 固体为阴极，碳质材料为阳极，熔 融的 CaCl2 为电解质。 ? 电解时， 阴极 TiO2 被分解为海绵状的金属 钛和氧离子，后者溶解于电解质中并到阳 极放电析出氧气，而纯钛则留在阴极上， 海绵钛经轻度破碎研磨，再经水洗即得到 可销售的钛粉。 2.3 FFC — 剑桥法 FFC — 剑桥法原理如下图所示 作业温度在 900 ℃左右， 电解的槽电压 是 3V 。 2.3 FFC — 剑桥法 2.3.3 电化学反应 整个过程为 Ti02( 固 ) 电化学脱氧的过程 还原出的纯钛留在阴极，而阳极放电析出 氧气。 2.3 FFC — 剑桥法 2.3.4 FFC — 剑桥法工艺原则流程如下图所示 2.3 FFC — 剑桥法 2.3.4 FFC 法示意流程如下图 ： 2.3 FFC — 剑桥法 在实验中发现，像二氧化钛这样的绝 缘体，也能够有效地起到电解阴极的作用。 这是因为只要有少量的氧气从阴极上开始 迁移，它马上就变成为一个良导体。 2.3 FFC — 剑桥法 2.3.5 FFC — 剑桥法的优点 ? (1) 可以直接得到纯净钛，甚至用它直接生产出半 成品的钛产品。 ? （ 2 ）制备钛合金所需原材料不是钛盐 TiCl4 ，而 是 TiO2 。因此可简化原料制造工序，工艺过程可 实现连续化，直接把金属和氧分开而得到合金， 避免了金属重熔过程的能量消耗和烧损。 ? (3) 将绝缘体的氧化物作为电化学电池的阴极，整 个工艺过程中不存在活性强的液态或离子态金属， 可解决合金生产中的氧化和偏析、活性金属的合 金化等问题。 2.3 FFC — 剑桥法 ? (4) 产品适于粉末冶金成形，取消了铸造、 机加工和其他昂贵的加工过程，因此可节 省大量的生产成本，缩短生产周期等。 ? (5) 适用于许多金属氧化物的直接还原，如 Ti ， A1 ， B ， Cr ， Fe 等。尤其适合于那些 加