09高分子化学期末考试试卷详解.pdfVIP

实用标准文案 1. 高分子，又称（聚合物） ，一个大分子往往由许多简单的（结构单元）通过 （共价键）重复键接而成。 2. （ 玻璃化温度 ）和（ 熔 点 ）是评价聚合物耐热性的重要指标。 3. （ 缩聚反应 ）是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次 的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于（ 逐步聚合），参加反应 的有机化合物含有（ 两个）以上官能团。 4. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为（线 型）缩聚反应和（体 型） 缩聚反应。 一、名词解释（ 1 分×20=20 分） 4. 自动加速效应（ autoacceleration effect ）:p40 又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自 由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然 能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。 三、简答题（ 5 分×3=15 分） 3. 自由基聚合反应转化率 - 时间曲线特征 诱导期 :初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。若严格取除杂 质，可消除诱导期。 初期：单体开始正常聚合，转化率在 5 ％～ 10 ％以下（研究聚合时）或 10 ％～20 ％ （工业上）以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速 进行。 中期：转化率达 10 ％～20 ％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转 化率达 50 ％~70% ，聚合速率才逐渐减慢。 后期 : 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达 90 ％～ 100 ％。 四、问答题（ 15 分×3=45 分） 1. 自由基聚合与缩聚反应的特征比较 自由基聚合： 1 ）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。引发最慢。 精彩文档 实用标准文案 2 ）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。 3 ）转化率随时间增长，分子量与时间无关。 4 ）少量阻聚剂可使聚合终止。 线形缩聚： 1 ）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。 2 ）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。 3 ）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。 4 ）反应过程存在平衡。无阻聚反应。 2. 常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？ 熔融缩聚： 优 点：生产工艺过程简单，生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的 生产能力高。 缺 点：反应温度高， 要求单体和缩聚物在反应温度下不分解， 单体配比要求严格； 反应物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚合设备密封性 要求高。 适用范围：广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。 溶液缩聚： 优点：溶剂存在下可降低反应温度 ,避免单体和产物分解，反应平稳易控制。 可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产品 缺点：溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回 收等工序。 生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。 适用范围：适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产，主要是芳香族聚合 物，芳杂环聚合物等的生产。 界面缩聚：优点：反应聚条件缓和，反应是不可逆的。对两种单体的配比要求不严 格。 缺点：必须使用高活性单体，如酰氯。需要大量溶剂。产品不易精制。 适用范围：适用于气液相、液—液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等 特种性能聚合物。 3. 比较自由基聚合的四种聚合方法。 精彩文档