3. 4 浓度与反应时间的关系.pptVIP

据此也可以求得反应物浓度 达到 [A] 时，所需要的时间 t 。 lg —— = － ——— t [A] [A]0 k 2.303 分析： [A]0 为已知，k 可以根据 求得。 t? 解：放射性同位素的衰变符合 一级反应的速率方程。 由半衰期公式 t ? = ——— 0.693 k 所以 k = ——— = 1.212 ? 10－4（a－1） 0.693 5720 得 k = ——— 0.693 t ? 得 lg —— = － ——— t [A] [A]0 k 2.303 由速率方程的积分表达式 ——— k 2.303 t = － [A] [A]0 lg —— 将题设条件及求得的 k 值代入 ——— k 2.303 t = － [A] [A]0 lg —— 9.60 ? 10－14 % 1.10 ? 10－13 % lg ——————— t = － 2.303 ——————— 1.212 ? 10－4a－1 这堆带有灰烬的木材产生 的年代，距今约有 1121 年。 求得 t = 1121 a 下面给出部分类型二级反应和 三级反应的速率方程的积分表示式 和半衰期公式，以备讨论反应物浓 度与时间的关系之用。 只有 1 种反应物的二级反应， 其速率方程的积分表达式和半衰期 公式分别为 － = k t 1 c c0 1 k c0 1 t ? = 只有 1 种反应物的三级反应， 其速率方程的积分表达式和半衰期 公式分别为 － = 2 k t 1 c2 c02 1 t ? = 2 k c02 3 3. 4 浓度与反应时间的关系 揭示了反应速率与反应物浓度 的关系。 aA —— bB 反应速率方程的微分表达式 = kA [ A ]a d [A] d t － 但是动力学研究，也应该告 诉我们反应物的浓度与反应时间 的关系。 研究表明，反应级数不同的 反应，反应物的浓度与反应时间 的关系是不相同的。 3. 4. 1 零级反应 零级反应的特点是，反应速率与 反应物浓度无关。 反应 A B 的速率方程微分 表达式为 ?A = = k d [A] d t － 对该式两边进行定积分运算 得 [A] = [A]0 – kt ?A = = k d [A] d t － d [A] = －k d t d [A] = －k d t 此式用初等数学的方法就很 容易得到。 [A] = [A]0 – kt 这就是零级反应速率方程的 积分表达式。 从揭示反应速率与反应物浓度 关系的速率方程的微分表达式 [A] = [A]0 – kt 经过积分运算得到速率方程的 积分表达式 = k d [A] d t － 它揭示反应物浓度与时间的关系。 [A] = [A]0 – kt 已知反应物的初始浓度 [A]0 与速 率常数 k ，就可以求得 t 时刻的反应 物浓度 [A]。 据此也可以求得反应物浓度 达到 [A] 时，所需要的时间 t 。 这就是半衰期，用 t1/2 表示。 人们经常用反应物消耗一半 所需的时间，去衡量反应速率的 快慢。 [A] = [A]0 – kt [A] = [A]0 – kt 将 [A] = [A]0 代入速率 方程的积分表达式 t ? = —— [A]0 2k 得到零级反应的半衰期公式 t ? = —— [A]0 2k 零级反应的半衰期与速率 常数 k 有关，也与反应物的初 始浓度 [A]0