第十章 配位平衡.ppt

第十章 配位平衡 配位化合物是含有配位键的化合物，简称配合物 或络合物，是一类组成复杂、应用广泛的化合物， 由于它具有种种独特性能，所以配位化合物的制备、 性质和结构已成为无机化学的重要研究课题，是现 代化学的重要研究对象。配合物的研究和应用日益 广泛已渗透到化学的各个分支，新的金属材料的制 取、分析、分离、电镀、人工合成固氮、合成血红 蛋白、染料、医药等都离不开配合物。与配位化合 物有关的研究成为现代无机化学的重要领域，已发 展并成为一门独立的分支学科——配位化学。 第一节 配位化合物的基本概念 一、概念 由一个正离子（或原子）和一定数目的中性 分子或负离子以配位键结合形成的能稳定存在 的复杂离子或分子，叫配离子或配分子配分子 或含有配离子的化合物叫配合物 正离子（或原子）、中性分子或负离子必须具 备什么条件才能形成配位键？ 配合物可以是配合分子([Co(NH3)3Cl3])、[Fe(CO)5] 配离子([Cu(NH3)4]2+)、[Fe(SCN)6]3-。 配合物的分类 配位酸或配合酸（配酸） 配合物 配位碱或配合碱（配碱） 配位盐或配合盐（配盐） 配离子的电荷 配离子的电荷数＝形成体的电荷＋配位体的电荷总数 二、配合物的组成 1．内界和外界 内界是配合物的特征部分，它是由中心离子 和配位体结合而成。通常用方括号将它们括起 来，配合物方括号中的复杂离子或分子都相当 稳定，称为配合物的内界。内界之外的部分称 为外界。内界与外界以离子键结合。 2．中心原子或中心离子 中心原子或中心离子也称配合物的形成体，是 内界的核心，它必须具备两个条件：具有空的 价电子原子轨道，以接受配位体提供的孤电子 对；中心离子要有高电荷、小半径的特点，才 能与配位体形成配位键。一般多为过渡金属离 子或原子，也可以是高氧化数的非金属元素， 举例：Cu2+、Zn2+、Fe3+、Al3+、Ni2 + 、 [SiF6]2-中的Si4+等。 配合物：形成体与一定数目的配位体以配位键结合形成的复杂化合物。 3. 配位体（配体）：提供孤对电子的中性分子 或负离子（电子对的给予体）。 配位原子（配位体中与形成体直接相连（即提 供孤对电子形成配位键）的原子称为配位原子。常见配位体如： 含氮配位体 ； 含氧配位体 含卤配位体 ；含碳配位体 含硫配位体 单齿配位体：只提供一个配位原子的配位体 多齿配位体：提供多个配位原子的配位体 乙胺 、和EDTA 在形成体的周围并与其形成配位键的离子或分子称为 配位体(简称配体)。其中直接与中心离子结合的原子 称为配位原子，配位原子必须是有可提供孤对电子对 的原子。常见的配位原子一般是半径较小、电负性较 大的p区元素。当配位体中有两个以上的原子有孤电 子对时，哪一个原子配位则应由实验测定，一般将配 位原子写在靠近中心原子的位置上。 形成体和配位体组成配合物的内界。内界若为配 分子，则无外界，如[Co(NH3)3Cl3]。配离子带有电 荷，其值等于中心离子和配位体电荷的代数和，也等 于外界相反的电荷数。 4．配位数 配位数是指直接同中心离子配合的配位原子总数。 对于单齿配位体：配位数＝配位原子数＝配位体数。如：[Cu(NH3)4]SO4配位数为4，[Ag(NH3)2]Cl配位数为2。 多齿配合物：配位数＝每个配位体中的配位原子数×配位体数。如：[Pt(en)2]Cl中Pt2+的配位体数为2，每个en（乙二胺简写en）中有2个配位原子，所以，配位数＝2×2＝4。 形成体的配位数与形成体和配位体的性质(电荷、半径、电子层构型)有关，另外还与形成配合物时的环境条件有关。如增大配位体浓度、降低反应温度，有利于形成高配位数的配合物。但对某一中心离子来说,常有特征的配位数，称为中心离子的特征配位数。 三、配合物的命名 1、配合物的书写 含配离子的化合物，配阳离子写在前面，配阴离子写在后面。书写配离子（内界）时，应先写形成体，后写配位体，并将整个内界用方括号括起来，电荷标在右上角。若有几种配位体，则先写阴离子，后写中性分子；同类型配位体则按其配位原子元素符号的英文字母顺序书写。 2、配合物的命名原则 配合物的命名方法基本遵循一般无机化合物的命名原则。若配合物为离子化合物，与一般无机化合物一样，先命名阴离子，后命名阳离子。若配离子为阳离子，则叫“某化某”或“某酸某”；若配离子为阴离子，则在阴离子与外界阳离子之间用“酸”字相连接，若外界是H＋，则在配阴离子后缀