第一章-紫外光谱.ppt

一、波谱分析在分析领域中的位置 化学分析 电化学分析 光化学分析 分析 仪器分析 波谱分析-----结构鉴定 色谱分析------分离分析 第一章紫外吸收光谱Ultraviolet Absorption Spectrometry 第一节 吸收光谱的基础知识 第二节紫外吸收光谱的基础知识 第三节紫外吸收光谱与分子结构间的关系 一、简单分子 二、共轭稀烃 三、 α、β不饱和羰基化合物 四、芳香烃 第四节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 第一节 吸收光谱的基础知识 一、电磁波的基本性质：波粒二相性 1. 波动性： n = c / l n 频率 frequency 单位：s-1 λ 波长 wavelength 单位：m c 光速 velocity of light = 3x108m·s-1 另： n 波数 wave number 单位：cm-1 2. 粒子性：光子具有一定能量 E = h v = h c /λ h 普朗克常数 Planck’s constant 6.63x10-34 j·s 3. 电磁波谱： 二、分子能级图 1. 分子能级 分子的总能量： E = Et + Ee + Ev + Er 其中：Et（平动动能）是连续的，分子光谱主要取决于Ee（电子能量）、Ev（振动能量）和Er（转动能量） 的变化，即： E = Ee + Ev + Er 这些能量都是不连续的、量子化的 分子能级图： 2. 分子吸收光谱 电磁波与分子相互作用，导致分子吸收具有特定能量的电磁波，产生分子能级的跃迁(transition) ΔE = hn 吸收程度：A = -lgT =εbc ε =M/10×E 第二节紫外吸收光谱的基础知识 一、紫外吸收光谱的产生 吸光物质分子吸收特定能量（波长）的电磁波（紫外光）产生分子的电子能级跃迁。 二、电子跃迁类型 1. 分子轨道(molecular orbitals) 有机分子中常见的分子轨道： σ轨道、π轨道和非键轨道 (未共用电子对n) 分子轨道图： 2. 电子跃迁（transition）类型 （1）σ~σ*跃迁： 由饱和键产生，能级差大，吸收光波波长短，吸收峰多处于真空紫外区。 （2）n~ σ*跃迁： 含N, O, S, X的化合物中，吸收带较弱。 CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I λmax 177 173 202 257 εmax 200 264 378 900 （3） π~π*跃迁： 不饱和化合物，尤其是存在共轭体系的化合物。 εmax较大，λmax较大。 （4） n~ π*跃迁： 含π键和 n 电子的体系。 λmax较大，εmax较小。 能级跃迁图： 四、吸收带（bands） 1. R吸收带（Radikalartin）：由n→π*跃迁产生，强度弱（250~500nm）ε＜100 2. K吸收带（Konjugierte）：由π→π*跃迁产生，强度强（210~250） ε＞10000 3. B吸收带（Benzenoid）：苯环π→π*跃迁产生，230-270nm，中心在256nm处，宽而弱，有精细结构，是苯环的特征吸收ε约220 4. E吸收带（Ethylenic）：芳环中碳碳双键π→π*跃迁产生，在184(E1)（ ε约60000）和204(E2)nm处（ ε约7900）。 五、有关术语 1. 发色团（chromophore） C=C、C=O、COOH、COOR、NO2、N=N、芳基等含有p电子的基团。 2. 助色团（auxochrome） OH、O