单糖性质解读.pptVIP

182单糖的性质 单糖一般为无色晶体,极易溶解于水,大多数有甜味,有变旋光 现象,天然的单糖都是D型的。 单糖的化学性质与其结构密切相关。 前面刚讲过,在单糖的水溶液中,主要以氧环式存在,同时也有 少量的开链式存在。因此,单糖中有醇羟基、苷羟基,又有醛基 或酮羰基。 所以单糖应同时具有醇、半缩醛(酮)、以及醛酮的性质。因此 单糖的性质包括了醇和醛酮两章的内容。 它具有羰基,能发生羰基的某些反应。例如:氧化、还原、与 HcN、NH2OH、苯肼等羰基试剂反应。 具有醇羟基,又能发生羟基的反应,例如成醚、成酯等  氧化反应 在醛糖分子内由于含有醛基,所以很容易被氧化,但氧化剂不同, 产物也不同 COOH H十OH COOH H+Oh H+OH Br2-H,O PH=bHO+H H、O H+0强氧化剂十已一温和氧化剂H(小 H-OH H-+OH COOH OH HIO CH,OH o2(空气)酶 COo2 Ca SHCOOH +HCHo H+OH H+OH  氧化反应 1、溴水氧化溴水在弱酸中能氧化醛糖,但酮糖不能被氧化, 可用于定性鉴别醛糖与酮糖 酶催化氧化工业上制备葡萄糖酸和葡萄糖酸钙是用酶催化 氧化法,葡萄糖酸钙可用于治疗缺钙病症,如佝偻病、软骨病等, 也常用做儿童和老年食品添加剂 在羧酸一章我们学过,γ,8-羟基酸能形成内酯 而葡萄糖酸是一个多羟基酸,它在结晶时,也能形成内酯。 目前,应用广泛的是葡萄糖酸一8—内酯,它是很好的豆腐凝固 剂和良好的食品添加剂。 OOH H十OH H-OH HO+H 0-tH H十OH HOh H十OH CH。OH CHOH  氧化反应 3、浓HO3氧化 浓HNO3是强氧化剂,不但能氧化醛基,而且还能把C6上的羟甲基 氧化,生成葡萄糖二酸。 4、HIO氧化 在醇一章还学过,具有邻二醇结构的化合物可被HI04氧化断键。 R-CH-CH-R′HIO RCHO+rcho+ hIo OH OH 醛糖是一个多羟基醛,因此,也能被HIO氧化(反应见前) 5、托伦斯试剂和费林试剂氧化 在醛酮一章我们还学过,托伦斯试剂和费林试剂都是较温和的氧 化剂,只能氧化醛,不能氧化酮,常用于鉴别醛的存在 但是,比较特殊的是在糖中,无论是醛糖还是酮糖都能被托伦斯 试剂和费林试剂氧化,产生银镜和Cu20沉淀。  氧化反应 ■醛糖能被氧化好理解,因为在水溶液中有开链式存在 酮糖为什么也能被氧化呢?因为酮糖是一个α-羟基酮,而托伦 斯试剂和费林试剂都是稀碱溶液。 ■α一羟基酮在稀碱溶液中能够发生酮式一烯醇式互变异构,这种 互变异构的结果,使酮糖在稀碱溶液中变成了醛糖,然后才被氧化。 H CHO CHOH CHO HO+H HO-C OH C-OH H-+OH HO十H HO-+H H-Oh HO-tH H-+OH H十OH H-OH H-+OH H十OH H+Oh H十OH CH2OH CH,OH CH,OH CH,OH CHOH D-(-)-甘露糖顺式烯醇式D-()-果糖反式烯醇式D-(+)-葡萄糖 在这里,顺式烯醇式转化的醛糖叫D一甘露糖,它和D一葡萄糖是 差向异构体