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可溶金属的阳极溶解
单一金属的阳极溶解
如前所述,可溶性阳极反应为:
Me-ze===Me z+
即金属阳极发生氧化,成为金属离子进入溶液中,其溶解电位为:
合金阳极的溶解
A 第一类合金阳极的溶解
以Sn-Bi二元合金电极为例说明。图15-4为Sn-Bi合金电极的电位随其成分变化的关系曲线。从图中可以看出,含铋达95%(原子)的合金保持着锡的电位。在此情况下,锡的晶体未完全被铋屏蔽,从而保持了较负电性相锡的电位。铋含量进一步提高使得合金的电位向正的一方发生急剧变化。
Sn-Bi合金的阳极行为与它们在合金中的含量比值有关,这类合金的阳极溶解,可归结以下两个基本类型:
(1)如果合金含较正电性相较少,则在阳极上进行较负电性金属的溶解过程。同时,较正电性金属则形成所谓的阳极泥。如果这种阳极泥从阳极掉下或者是多孔物质,则溶解可无阻地进行。
(2)如果合金阳极是含较负电性相很少的合金, 那么表面层中的较负电性金属便会迅速溶解,表面变为充满着较正电性金属的晶体,阳极电位升高到开始两种金属溶解的数值,这时两种金属按合金成分成比例地进入溶液中。
B 第二类合金阳极的溶解
下面以Cu -Au二元合金电极为例说明阳极溶解过程。
含较正电性金属(Au)较多的合金,其阳极溶解过程很简单,相当于Au的电位值的电位立即在阳极上建立起来。两种金属由于阳极氧化的结果便将自己的离子转入溶液中。在有配位体(氯离子)存在的情况下,金的络合离子便在阴极上放电析出金,而铜离子则在电解液中积累。
含较负电性金属(Cu)较多的合金,则其溶解机理较复杂。溶解过程中形成的过剩量的较正电性离子呈金属析出成为阳极泥。生产实践中,这些贵金属在粗金属中含量的98%以上进入阳极泥,要另外进行回收处理。
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