12-第十三章　表面物理化学(2008级)1知识讲解.ppt

　表面活性剂的分子结构和基本性质 　随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 　表面活性剂的分子结构和基本性质 　表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束。表面活性剂开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 　表面活性剂的分子结构和基本性质 　这时溶液性质相对于理想状况发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。 　CMC是表面活性剂的一个很重要的参数，在CMC附近，不仅表面张力有显著的变化，系统的许多物理性质也有突变。其数值与分子结构有关。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 　表面活性剂的用途极广，主要有五个方面： 1、润湿作用 　表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到所需的目的。 　例如，要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂； 　如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使接触角大于90?。 　浮选法选矿。首先将粗矿磨碎，倾入浮选池中。在池水中加入捕集剂和起泡剂等表面活性剂。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 　搅拌并从池底鼓气，带有有效矿粉的气泡聚集表面，收集并灭泡浓缩，从而达到了富集的目的。 　不含矿石的泥砂、岩石留在池底，定时清除。 　当矿砂表面有5%被捕集剂覆盖时，就使表面产生憎水性，它会附在气泡上一起升到液面，便于收集。 　选择合适的捕集剂，使它的亲水基团只吸附在矿砂的表面，憎水基朝向水。 矿物 憎水表面 泡 水 有用矿物 废矿石 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 2、起泡作用 　“泡”就是由液体薄膜包围着气体。有的表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜，包围着空气而形成泡沫，用于浮选法选矿、泡沫灭火和洗涤去污等，这种表面活性剂称为起泡剂。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 　通常，纯液体不能形成稳定的泡沫，起泡剂所起的主要作用有： 　(1)降低表面张力； 　(2)使泡沫膜牢固，有一定的机械强度和弹性； 　(3)使泡沫有适当的表面黏度。 　有时要使用消泡剂，在制糖、制中药过程中泡沫太多，要加入适当的表面活性剂降低薄膜强度，消除气泡，防止事故。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 3、增溶作用 　由于胶束的存在，可使一些难溶于水的非极性碳氢化合物因进入胶束内部而大大增加其溶解度的现象称为胶束的增溶作用。 增溶并非真正溶解，而是进入胶束内部，所以，增溶作用只能发生在表面活性剂的浓度大于CMC的水溶液中，因只有这时才会有大量的胶束存在。 　如苯在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性剂后，其溶解度大大增加，增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在油酸根形成的胶束中。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 　经X射线衍射证实，增溶后各种胶束都有不同程度的增大，而整个溶液的的依数性变化不大。 　增溶作用的特点： 　(1)增溶作用可以使被溶物的化学势大大降低，是自发过程，使整个系统更加稳定。 　(2)增溶作用是一个可逆的平衡过程。 　(3)增溶后不存在两相，溶液是透明的。 　增溶作用的应用极为广泛。例如，工业上合成丁苯橡胶时，利用增溶作用将原料溶于肥皂溶液中再进行聚合反应(即乳化聚合)。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 　一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成的粗分散系统称为乳状液。如牛奶、石油等。 4、乳化作用 　乳状液分为两类，一类是以水为连续相的水包油型(O/W)，如牛奶；一类是以油为连续相的油包水型(W/O)，如石油。 　乳状液只有在乳化剂的存在下方能稳定存在。常用的乳化剂有三类：表面活性剂、电解质和固体粉末。其中最重要的就是表面活性剂。 　表面活性剂的一些重要作用及其应用 　乳化剂之所以使乳状液这热力学不稳定系统(多相、巨大界面积)稳定存在，其原因为： 　有时，为了破坏乳状液需加入另一种表面活性剂，称为破乳剂，将乳状液中的分散相与分散介质分开。例如原油中需要加入破乳剂将油与水分开。 　(1) 在被分散的液滴周围形成坚固的保护膜， 　(2) 降低界面张力， 　(3) 形成双电层。 　若乳化剂是表面活性剂，则主要是前两点原因在起作用。 5、洗涤作用 　洗涤剂中通常要加入多种辅助成分，增加对被清洗物体的润湿作用，又要有起泡、增白、占领清洁表面不被再次污染等功能。其中占主要成分的表面活性剂的去污过程可用示意图说明。 1)水的表面张力大，对油污润湿性能差，不容易把油污洗掉。 2)加入表面活性剂后，憎水基团朝向织物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脱离表面。 3)污垢悬在水中或随泡沫浮到水面后被去除，洁净表面被活性剂分子占领。 §13.