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二、摩尔法(莫尔法)─铬酸钾作指示剂
莫尔法 (Mohr):以K CrO 为指示剂的银量法。主要用于以AgNO
2 4 3
- -
标准溶液直接滴定Cl (或Br )的反应。
1、原理:依据为AgCl与Ag CrO 溶解度和颜色的显著差异。
2 4
+ - -10
滴定反应: Ag + Cl ==AgCl ↓ KSP ==1.56 ×10
(白色)
终点指示反应: 2Ag++CrO 2-==Ag CrO ↓ K ==9.0 ×10-12
4 2 4 SP
(砖红色) 实际颜色:
黄色-砖红色
2、滴定条件
(1)指示剂用量
SP时: [Ag +]=( KspAgCl )1/2 =1.25 ×10 -5 mol/L
此时生成Ag CrO 沉淀所需指示剂浓度应为:
2 4
2 - + 2 -2
[CrO4 ]= KspAg 2CrO 4/[Ag ] =5.8 ×10 mol/L
实际上由于CrO42 -本身呈黄色,颜色太浓影响终点观察,
0.005 mol / L较合适。
(2)酸度
滴定应在中性或弱碱性介质中进行 (pH=6.5~10.5)。
若酸度太高,CrO42-将因酸效应致使其浓度降低,导致
Ag CrO 沉淀出现过迟甚至不沉淀;
2 4
2H+ + 2CrO - = 2H CrO - = Cr O 2- +H O
4 4 2 7 2
若碱性太强,将生成Ag O沉淀。
2
适宜酸度范围为pH=6.5~10.5
+ +
不能在氨溶液中进行:Ag 与NH 形成Ag(NH )
3 3
(3 )滴定时应剧烈摇动:
- -
生成的AgCl沉淀容易吸附Cl ——溶液中 〔Cl 〕降低——终点提前——引入误差
(4 )选择性差,干扰严重
+ 3- 3- 2- 2- 2-
!与Ag 生成沉淀:PO 、AsO 、CO 、S 、C O
4 4 3 2 4
!与CrO42-生成沉淀:Ba2+ 、Pb2+ 、Hg2+ 干扰
应用范围:
适用于以AgNO 标准
3
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