重量分析沉淀滴定法++-+6+沉淀滴定法-莫尔法.pdf

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二、摩尔法(莫尔法)─铬酸钾作指示剂 莫尔法 (Mohr):以K CrO 为指示剂的银量法。主要用于以AgNO 2 4 3 - - 标准溶液直接滴定Cl (或Br )的反应。 1、原理:依据为AgCl与Ag CrO 溶解度和颜色的显著差异。 2 4 + - -10 滴定反应: Ag + Cl ==AgCl ↓ KSP ==1.56 ×10 (白色) 终点指示反应: 2Ag++CrO 2-==Ag CrO ↓ K ==9.0 ×10-12 4 2 4 SP (砖红色) 实际颜色: 黄色-砖红色 2、滴定条件 (1)指示剂用量 SP时: [Ag +]=( KspAgCl )1/2 =1.25 ×10 -5 mol/L 此时生成Ag CrO 沉淀所需指示剂浓度应为: 2 4 2 - + 2 -2 [CrO4 ]= KspAg 2CrO 4/[Ag ] =5.8 ×10 mol/L 实际上由于CrO42 -本身呈黄色,颜色太浓影响终点观察, 0.005 mol / L较合适。 (2)酸度 滴定应在中性或弱碱性介质中进行 (pH=6.5~10.5)。 若酸度太高,CrO42-将因酸效应致使其浓度降低,导致 Ag CrO 沉淀出现过迟甚至不沉淀; 2 4 2H+ + 2CrO - = 2H CrO - = Cr O 2- +H O 4 4 2 7 2 若碱性太强,将生成Ag O沉淀。 2 适宜酸度范围为pH=6.5~10.5 + + 不能在氨溶液中进行:Ag 与NH 形成Ag(NH ) 3 3 (3 )滴定时应剧烈摇动: - - 生成的AgCl沉淀容易吸附Cl ——溶液中 〔Cl 〕降低——终点提前——引入误差 (4 )选择性差,干扰严重 + 3- 3- 2- 2- 2- !与Ag 生成沉淀:PO 、AsO 、CO 、S 、C O 4 4 3 2 4 !与CrO42-生成沉淀:Ba2+ 、Pb2+ 、Hg2+ 干扰 应用范围: 适用于以AgNO 标准 3

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