第7章+沉淀滴定法和滴定分析小结.ppt

第五章 重量分析法和沉淀滴定法 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 Ksp(AgCl)=1.8×10-10;Ksp(AgBr)=5.0×10-13;Ksp(AgI)=9.3×10-17;Ksp(AgSCN)=1.0×10-12;Ksp(AgCN)=1.2×10-16 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 ±ep 湖南城市学院 分析化学 * 第7章 沉淀滴定法和滴定分析小结 7.2 沉淀滴定曲线 7.4 沉淀滴定法的应用 7.1 概述 7.3 银量法 7.5 滴定分析小结(补) * 7.1 沉淀滴定法概述 虽然能形成沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴定的反应并不多，因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： (1) 沉淀的溶解度很小； (2) 反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3) 有确定化学计量点的简单方法； (4) 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 * 7.2.1 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag +][Cl-]=1.8×10-10 0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液 pAg+pCl= pKsp pKsp = 9.81 7.2 沉淀滴定曲线 绘制滴定曲线比较关键的几个滴定点有： * 滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pAg = 4.30 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 sp： pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前： 化学计量点后： Ag+ + Cl- = AgCl↓ * 考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解 [Cl-]溶解=[Ag+]=c Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c c= 3.35 ? 10-6 mol/L, pCl = 4.27, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.27 = 5.54 * 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： Cl-浓度越大， Ksp越小， 突跃越大 突跃越大 * Cl-以及其他阴离子 K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 Ag + 标准溶液 （AgNO3） Ag+ ＋ Cl- ? AgCl ? Ksp = 1.56 ? 10-10 7.3 银量法 滴定反应： 滴定剂： 待测物： 指示剂： * 1. 莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 * 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 H++CrO42- ? Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH> 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH< 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH< 7.2 NH3 + H+ ? NH4+ * 2. 佛尔哈德法