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4.3.2.1低分子烃
原料烃在加氢裂化过程中,所生成的低分子气体烃大部分是C
3H
8
和C
4
H
10
,并
且异构烷烃较多,而生成的CH
4和C
2
H
6
很少,异构烃含量一般高于正构烃的一倍
以上,这些气体有以下三个特点:
●生成的气体烃类皆为饱和烃类。
●C3、C4烃含量远高于C1、C2烃。
●异构烷烃较相同碳原子数的正构烷烃含量高。
生成的气体数量除与催化剂的裂解选择性有关外,最关键的是裂解深度,裂
解深度增加时,二次裂解反应随之增加,裂解得到的产品进一步分解为更低分子的烃类。这些气体烃在反应系统的物流中,分别存在于气相和液相中,在气液相中的比例取决于系统的压力、温度、氢油比以及气体在液体中的溶解度等。工艺过程要求在氢气中留存的这些低分子烃数量越低越好,以维持较高的循环氢纯度,从而保持较高的氢分压。碳原子数越少的烃在油中的溶解度越低,而且油越重时所溶解的低分子烃的数量也越少。
因此虽然加氢裂化中所产生的分子最小的C
1
烃的量并不多,但因其溶解度
低,连同新氢中带入一定量C
1
,故在循环氢中保留的量却最高。其他低分子烃的溶解度相对较高,在高压下操作,有利于增加溶解量,并且这些低分子烃的生成量不高,因此在气相中存留的量不多,可保持较高的循环氢纯度,可利用这种溶解特性使循环氢气保持较高的氢浓度,减少新鲜氢气的耗量。
在工业生产装置中采用高压分离、低压分离以及稳定、分馏的方法将这些气体自液体产品中除去。其过程是将加氢裂化反应器流出的氢气与产物经换热,冷却达40~60℃以下后先进入高压分离器,顶部逸出的气体称循环氢气,底部排出的液体经减压后流入低压分离器,在此状态下,溶解的低分子烃和氢及其他气
体又被释放出来,此气体称低分气或闪蒸气,底部液体再送至稳定塔、分馏塔,顶部排出的气体经分离后称干气、液化石油气。循环氢中含氢量较高,余下的组
分主要是有少量C
1,C
2
~C
4
。干气中含C
3
、C
4
数量较多,C
2
较少,但含C
1
却很多,
这种结果的出现一方面由于C
3、C
4
在加氢裂化中生成的量较多,而且C
3
、C
4
的溶
解度较高所致;C
1的含量较多却并非加氢裂化过程生成的C
1
量多,而是由于制氢
装置中生产的氢气有一定数量的C
1
溶于液体油中所致。
为了保持循环氢气的氢纯度较高,采用排除一定量废氢气的方法也是一条途径,但这种方法要多耗费一定量氢气,在经济上是不利的。
所生成的气体中,C
1和C
2
的数量不多,通常作为燃料气使用。C
3
是生产液态
烃的主要组分,也可用作燃料气。C
4除可作为液态烃外,i-C
4
则可与催化裂化产
品的正丁烯合成烷基化油,这种油料不含芳烃,辛烷值高,可很好满足当前世界上对环保有更高要求的低芳烃、低烯烃、低硫的新汽油指标,将逐步成为高清洁性汽油的重要混兑组分。C
4
的抗爆性也较好,亦可直接混至汽油中使用,但它的蒸气压较高,混兑的数量有一定限制。
4.3.2.2原料油中非烃化合物转化生成的气体
在加氢裂化条件下,原料中的硫、氮、氧几乎全部转化为H
2S、NH
3
和H
2
O等。
其中水蒸气经冷却后变为液体在高压分离器底部排出系统。H
2S和NH
3
一部分为气
体在气相介质中,另一部分则溶于液体产物内。H
2S在油中的溶解度较NH
3
高,而
在水中的溶解度远低于NH
3。由于NH
3
在水中的溶解度很大,因此将软化水注入反
应器流出物时,无论气相或液相中的NH
3
可绝大部分溶于水中而排除,注水虽可
溶解一定数量的H
2S,但仍有很多H
2
S保留在循环氢、液相产物中。在加氢产物
中溶解的H
2
S则随着液体产物自高压分离器流至低压分离器后被释放出来,一部
分至低分气中,其量与操作条件(温度,压力、油品性质、H
2
S的浓度、溶解度
等因素有关。含H
2S低分气通过气体脱硫装置脱除H
2
S后再作为燃料气或其他用
途使用。残留在加氢产物中的H
2
S则可通过气提装置或稳定、蒸馏装置除去以保
证产品的腐蚀试验合格;也可通过用碱水洗的方法使H
2S变为Na
2
S,虽然此法可
有效除去H
2
S,但需增加设备、消耗碱液,并需将排出物进行环保处理。另外,
还可用胺液吸收的方法排除,胺液再生后循环使用,脱除的H
2
S可去硫回收装置回收硫磺。
4.3.2.2原料氢带入和生成的气体
加氢裂化过程中耗用大量氢气,不同来源的氢还含有少量的其他组分,这些组分在反应系统中进行反应生成新的化合物或未转化仍保留在系统中,都将对氢纯度产生一定的影响。
这些低分子烃在加氢裂化系统中,一方面因操作压力高而溶于液体产物内,还有一部分则存留于气体中,并有一部分转化为更轻的气体烃,最终在循环氢气中达到某一平衡浓度,致使循环氢的氢纯度降低。
4.3.3轻馏分油
石脑油可以直接作为汽油组
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