《物理化学(第五版)》第十一章复习题答案范文.ppt

小结——第十一章 积分法 微分法 半衰期法 孤立法 平行反应 对峙反应 连续反应 链反应 一级反应 优选 * 总结 优选 * 反应速率与速率常数 T一定时的恒容系统中进行的化学反应：aA + bB = fF + gG 优选 * 优选 * 反应级数n 说明 0 1 2 7：6：4 3：2：1 7：3：1 t1/8和t1/4分别为反应物反应了7/8和3/4所需的时间 优选 * 确定反应速率方程 尝试法(积分法)：将实验数据代入各级速率方程的积分式求k,以k是否为常数确定n.。 微分法 优选 * 半衰期法 孤立法(改变物质数量比例)：在其他反应物大大过量条件下，求某反应物的分级数。 优选 * 对峙反应 k = (k1 + k-1) K = k1/k-1 平行反应 优选 * 连续反应 Arrhenius方程 vant Hoff规则 优选 * 复习题1 1.请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式(试用各种物质分别表示)。 (1)A+B=2P (2)2A+B=2P (3)A+2B=P+2S (4)2Cl+M=Cl2+M 优选 * 复习题1 优选 * 复习题2 2.零级反应是否是基元反应?具有简单级数的反应是否一定是基元反应?反应Pb(C2H5)4= Pb+4C2H5,是否可能为基元反应? 零级反应不可能是基元反应，因为没有零分子反应。一般是由于总反应机理中的决速步与反应物的浓度无关，所以对反应物呈现零级反应的特点。零级反应一般出现在表面催化反应中，决速步是被吸附分子在表面上发生反应，与反应物的浓度无关，反应物通常总是过量的。 优选 * 复习题2 基元反应一定具有简单反应级数，但具有简单级数的反应不一定是基元反应，如H2(g)+I2(g)=2HI(g)是二级反应，但是一个复杂反应。 Pb(C2H5)4= Pb+4C2H5，不可能是基元反应。根据微观可逆性原理，正、逆反应必须遵循相同的途径。基元反应最多只有三分子反应，现在逆反应有五个分子，所以逆反应不可能是基元反应，则正反应也不可能是基元反应。 优选 * 复习题3 3.在气相反应动力学中，往往可以用压力来代替浓度，若反应aA→P为n级反应。式中kp是以压力表示的反应速率常数，pA是A的分压。所有气体可看作理想气体时，请证明kp=kc(RT)1-n。 优选 * 复习题3 优选 * 复习题3 优选 * 复习题4 4.对于一级反应，列式表示当反应物反应掉1/n所需要的时间t是多少?试证明一级反应的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需的时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2。 优选 * 复习题4 优选 * 复习题4 优选 * 复习题5 5.对反应A一P，当A反应掉3/4所需时间为A反应掉1/2所需时间的3倍，该反应是几级反应?若当A反应掉3/4所需时间为A反应掉1/2所需时间的5倍，该反应是几级反应?请用计算式说明。 优选 * 复习题5 优选 * 复习题5 所以，对a=b的二级反应，t3/4 =3 t1/2。同理，对a=b=c的三级反应t3/4 =5t1/2。 优选 * 复习题6 6.某一反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k(c0为反应物起始浓度)，则该反应是几级反应? 零级 优选 * 复习题7 7.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征?平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征? 零级反应：cA～t作图为直线，斜率为k0,k0的量纲为[浓度][时间]-1,t1/2=a/2k0. 一级反应：lncA～t作图为直线，斜率为-k1, k1的量纲为[时间]-1,t1/2=ln2//k1. 二级反应：1/cA～t作图为直线，斜率为k2, k2的量纲为[浓度]-1 [时间]-1, t1/2= 1/ k2a 优选 * 8.某总包反应速率常数k与各基元反应速率常数的关系为k=k2(k1/2k4)1/2，则该反应的表观活化能Ea和指前因子与各基元反应活化能和指前因子的关系如何? 复习题8 优选 * 复习题9 9.某定容基元反应的热效应为100 kJ·mol-1，则该正反应的实验活化能Ea的数值将大于、等于还是小于100 kJ·mol-1，或是不能确定?如果反应热效应为-100 kJ·mol-1，则Ea的数值又将如何? 对于吸热反应，Ea大于等于100 kJ·mol-1;对于放热反应，Ea值无法确定。 优选 * 复习题10 10.某反应的Ea值为190kJ·mol-1，加入催化剂后活化能降为136kJ·mol-1。设加入催化剂前后指前因子A值保持不变，则在773K时，加入催化剂后的反应速率常数是原来的多少倍? 优选 *