第8章 胶体分散体系稳定性【爆款】.ppt

* 对球形粒子，电场斥力 H0 H R h dh O1 O2 R : 粒子半径； n0 : 单位体积粒子数； H0 : 粒子之间的最近距离；κ-1: 扩散双电层厚度； 优选 * ψ0: 粒子表面电势；Z：溶液中离子的电荷数； e : 电子电量1.6×10-19库仑 ψ0为正值，随距离增大呈指数衰减。 优选 * 当粒子间斥力势能在数值上大于引力势能，而且足以阻止由于布朗运动使粒子相互碰撞而粘结时，则胶体处于相对稳定状态；当引力势能在数值上大于斥力势能，粒子将相互靠近而发生聚沉。调整两者的相对大小，可以改变胶体系统的稳定性。 颗粒间的范德华引力使颗粒互相趋近而聚结，不利于稳定。 颗粒间的静电斥力使颗粒互相远离，有利于稳定。 优选 * 8.1.3 总的势能曲线 当粒子的动能大于势垒时方能聚沉 Umax为势垒 势垒的高低决定了胶体的稳定性 系统的总势能为斥力势能和引力势能的加和。 以总势能对距离作图， 即得总势能曲线 ? ? 优选 影响势垒的因素: (a) A的影响：当κ、ψ0不变时，A↑，势垒↓ (b)ψ0的影响：ψ0↑，势垒↑ (c)κ的影响：κ↓，势垒↑ 当颗粒动能较小时，不能越过能垒而相互靠近；只有当动能很高时，方能越过能垒而聚沉。这就很好地说明了溶胶是一种亚稳的系统。 能垒愈高，稳定的时间愈长。 能垒高度为零时，系统极不稳定，只要粒子相遇就要聚沉。 优选 * * 势能到达第二最小值：可逆聚沉——能形成缔合体，但由于质点相距较远，能量降低很少，很容易拆散。 斥力势能, 引力势能及总势能曲线 相距(H)较远时：离子氛未重合，引力起作用 H↓ H↓ 离子氛重叠，斥力起作用，总势能逐渐上升为正值。至一定距离处势能最大——Umax 粒子不能进一步靠近，或碰撞后又分开。 优选 * 斥力势能, 引力势能及总势能曲线 H↓ 克服势垒Umax ，势能迅速下降，引力占优势，胶粒间距很近，永久聚沉。 （不可逆聚沉） 习惯上，将第一极小处发生的聚结称为聚沉，而将在第二极小处发生的叫做絮凝。 优选 * 起聚沉作用的主要是反离子，且聚沉能力随离子价的增加而显著增加。 聚沉能力与反离子价数的6次方成反比，而与同电子的价数无关，一、二、三价反离子的聚沉值的比例大致符合： 舒尔茨-哈代（Schulze-Hardy）经验规则： 8.1.4 电解质对胶体稳定性的影响 CCC：临界絮凝浓度（临界聚沉值） 优选 * U H 临界聚沉浓度 胶体的稳定性取决于总势能曲线上的势垒的大小。那么就可以定性地把是否存在势垒作为判断胶体稳定与否的标准。 势垒的高度随溶液中电解质浓度的增大而降低， 当电解质浓度达到某一数值时， 势能曲线的最高点恰为零，势 垒消失，体系由稳定转为聚沉， 这就是临界聚沉状态，这时的 电解质浓度即是该胶体的临界 聚沉值。 优选 * 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。 某电解质的聚沉值愈小， 表明其聚沉能力愈强。 U H 临界聚沉浓度 电解质浓度越高，势垒降低，系统越不稳定。 优选 * 临界聚沉值 (a) 当表面电势较高时，γ0 →1，c∝z-6 当表面电势较低时，γ0≈zeψ0/4kT c∝ψ04 · z-2 一般情况下，聚沉值在z-2 ~ z-6 之间变化 (b) 聚沉值与分散介质介电常数的立方成正比 优选 * DLVO理论总结（1） 胶粒既存在斥力势能，也存在引力势能。前者是带电胶粒靠近时扩散层重叠产生的静电排斥力；而后者是长程范德华力所产生的吸引力。 胶粒间存在的斥力势能和引力势能的相对大小决定了系统的总势能，亦决定了胶体的稳定性。 当斥力势能>引力势能，并足以阻止胶粒由于布朗运动碰撞而粘结时，胶体稳定；而当引力势能>斥力势能时，胶粒靠近而聚沉。 调整其相对大小，可改变胶体的稳定性。 优选 * 斥力势能、引力势能及总势能随胶粒间距离而改变。由于UR和UA与距离的关系不同，会出现在一定距离范围内吸力占优；而在另一范围内斥力占优的现象。 加入电解质对引力势能影响不大，但对斥力势能有很大影响。电解质的加入会导致系统总势能的变化，适当调整可得到相对稳定的胶体系统。 DLVO理论总结（2） 优选 * 综上所述，分散相粒子的带电、溶剂化作用及布朗运动是溶胶三个重要的稳定原因。 胶粒带电——静电斥力。 溶剂化作用——机械阻力。（溶剂化作用也是使溶胶稳定的重要原因，水化外壳的存在势必增加溶胶聚合的机械阻力。） 布朗运