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第八章 水溶液;
8-1 溶液的浓度和溶解度
8-1-1 溶液的浓度
物质的量浓度(M):mol.dm-3或mol.L-1
质量摩尔浓度(m):mol.kg-1
质量分数:(溶质质量/溶液质量) ×100%
摩尔分数:xB=(nB/n总)
溶液中: ∑xB=1; 8-1-2 溶解度
一、概念:
一定温度和压力下溶质在一定量溶剂中形成饱和溶液时,被溶解的溶质的量称为该溶质的溶解度。
溶解度常见的表示:
a、100克溶剂溶解的溶质最大克数。
b、物质的量浓度(mol.L-1)。
过饱和溶液:溶液中溶质的量超过其溶解度的溶液。; 过饱和溶液是一种热力学上的介稳态。
气体溶解度与其分压的关系:
亨利定律:p=Kx
或: p=K’c ;p=K’’m
K称为亨利常数。
二、物质溶于溶剂的过程
以NaCl晶体溶于水为例说明。; 1、溶解前
NaCl晶体:F=(q+q-)/r2
2、溶剂的作用:
一些水分子以其负极吸引晶体表面带正电的Na+离子,另一些水分子以其正极吸引晶体表面带负电的Cl-离子,从而削弱了晶体中阴、阳离子间的吸引力:
F=(q+q-)/(εr2)
ε是介电常数,对水来说ε=80。
即阴、阳离子的吸引力在水中减小80倍。 ; 3、溶解:
Na+和Cl-脱离晶体进入水中成为自由运动的水合离子。直到达到溶解度为止。
表示成:
NaCl(s)+(m+n)H2O=Na(H2O) +m+Cl(H2O) –n
类似例子:
CO2(g)+nH2O=CO2·nH2O
溶解形成溶剂合物。
溶解是一个物理-化学过程。; 8-1-3 相似相溶原理
物质溶解性的经验规律:
溶质和溶剂的结构越相似越易互溶。
狭义的描述:极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂,非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂。
;;凝聚:蒸气分子回到液面或固体表面成为液体分子或固体分子的过程。
温度越低,凝聚越显著。
蒸发与凝聚互为可逆。
在一定温度下,可逆过程达到平衡:
蒸发 = 凝聚
平衡时蒸气浓度、压力不再改变。
饱和蒸气:与同种物质的液态或固态处于平衡状态的蒸气。
饱和蒸气压:饱和蒸气的压力。; 1847年,科学家巴伯(Babe, C.)和乌尔纳 (Wulner, A.)发现:
在某种纯液体中加入难挥发的非电解质时,总是导致蒸气压的下降。;下图稀溶液蒸气压下降的实验说明溶液的蒸气压小于纯溶剂的蒸气压。; 解释实验现象 ;实验测定25?C时,水的饱和蒸气压:
; 定性解释:
难挥发的非电解质溶液部分表面被溶剂化的溶质所占据,溶剂蒸发速度降低,由于溶质难挥发,使得溶液蒸发速度降低,蒸发与凝聚平衡被破坏。重新达平衡时,蒸气浓度减小,蒸气压降低。
定量关系:
拉乌尔定律:; 表达式: P=PB*×xB
式中:P是溶液蒸气压,PB*是纯溶剂蒸气压,xB是溶剂摩尔分数。
变换拉乌尔定律的表达式:
由于:xA+xB= 1
则: P=PB*×xB=PB*×(1- xA)
蒸气压下降值:
△P= PB*- P= PB*- PB*×(1- xA)
得: △P= PB*×xA; 拉乌尔定律的另一种表述:在一定温度下,稀溶液的蒸气压下降和溶质的摩尔分数成正比。
再
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