丙烯酸酯微乳液研究 (自动保存的).pdfVIP

1 前言 1.1 微乳液聚合的特点及机理 微乳液体系中含有大量的表面活性剂，形成的微乳液滴非常小，由于液滴的 总表面积大大增加，覆盖其表面的乳化剂分子的数目大大增加，形成胶束就大大 减少了。所以微乳聚合反应的主要场所不是增溶胶束，而为乳化单体液滴，聚合 物粒子的平均粒径和初始单体液滴的直径相同，但是，在增溶胶束成核生成的粒 子较单体液滴成核生成的粒子小。 微乳液聚合过程一般包括：种核的产生和粒子的成长。种核的产生过程：对 于油溶性的引发剂，溶于单体液滴里面，分解产生自由基引发聚合，生成种子核； 水溶性引发剂在水中分解生成自由基，再通过扩散由水相进入单体液滴引发聚合， 粒子成长过程微乳液聚合的反应场所主要是单体液滴，每一个被乳化剂包围、尺 寸有特别小的单体液滴就是一个微反应器，反应过程中不会像普通乳液那样有单 体的补充。因此，随着反应的进行，单体越来越少，反应速率也要不断减慢直到 单体消耗完，反应结束。如果继续向体系滴加单体新加入的单体就会被过量的乳 化剂分散乳化，形成新的微小的单体液滴。 微乳液与乳液一样，都是在乳化剂的作用下形成的油水混合体系，但是两者 之间存在明显的差别。它区别于常规乳液聚合的特点是生成的微乳胶粒子中的聚 合物链数很少。许多研究证实，在苯乙烯的微乳液聚合中，每个乳胶粒子中有 2—4 条聚合物分子，而在丙烯酰胺微乳液聚合中，每个乳胶粒子中只有 1 条聚 合物分子，此时的聚合可以认为是单链分子聚合反应或低链数分子聚合反应。而 常规乳液聚合的离子中的大分子链数要比它高出 2—3 个数量级。乳液是浑浊的 不稳定体系，而微乳液是热力学稳定的透明体系。乳液中分散相尺寸较大，而微 乳液中分散相尺寸较小。因此可以预期微乳液聚合必然与乳液聚合具有某些相似 的特征，同时也必定具有某些特殊性。 乳液聚合有明显的恒速期，而许多文献认为无恒速期是微乳液聚合的重要特 征，这是由于微乳液体系中没有大的单体液滴和在微液滴成核的结果。但随着研 究的深入，发现自由基产生的速率较低（即引发剂浓度小或反应温度低）时，微 乳液聚合有明显的恒速期。微乳液体系中由于连续成核的原因，体系中总的聚合 1 / 16 物粒子数在不断增加，活性聚合物粒子（含增长自由基）的生成速率与终止速率 达到动态平衡时，活性聚合物粒子的数目则会达到稳定值。如果此时体系内的单 体量仍然能够维持聚合物粒子内的单体浓度处于饱和状态，就可以观察到明显的 恒速期。一般而言，聚合恒速期随引发速率的增大及单体浓度的减小而缩短，甚 至完全消失。这也正是过去研究大多数微乳液聚合体系中观测不到恒速期的原因。 丙烯酸酯通式如 CH CR COOR 其中 R 通常是一个烷基如甲基、乙基、丁基等。 2 1 2 2 在能产生游离基的过氧化物或偶氮二异丁腈的存在下,丙烯酸酯易于发生游离基 聚合。以高能射线(560 nm 以下的紫外光或电子束)照射丙烯酸酯,将在单体上产 生活性中心,引发聚合。但在实际生产中往往有必要添加增感剂(光聚合引发 剂) 。- R 和- C OO R 基团的吸电子性较强时,弱碱性的水或醇能引发阴离子 1 2 聚合反应。由于丙烯酸酯聚合物是饱和化合物,所以对热、光化学、氧化分解具 有良好的耐受性,即稳定性好。另外,因具有与其他许多乙烯基单体容易共聚的特 性,所以可以改善聚合物的物性,并且丙烯酸酯可由乳液、溶液、悬浮聚合法进行 均聚及共聚,因此引起了研究者的兴趣。丙烯酸酯胶粘剂由于合成和使用方法不 同, 其产品也具有不同的特点和使用范围。按其应用方法分类,可以分为二液瞬 时胶粘剂、厌氧胶粘剂、压敏胶粘剂和瞬干胶粘剂等。 正是因为微乳液聚合具有上述许多特征，最近几年微乳液聚合引起了越来越 多学者的关注。当今研究的热点集中于以下几个方面。 1、寻找新的乳化剂体系。 2 、多孔材料的制备。 3、功能材料的制备。 1.2 丙烯酸酯微乳液的应用 微乳液具有许多优异性能，已广泛应用到各个领域，丙烯酸酯共聚物乳液是 ( 甲基)丙烯酸酯类与其它乙烯基酯类单体进行乳液聚合的产物，具有优异的抗老 化、易成膜、耐油、耐酸碱等性能，价格低廉，合成工艺简单，符合环保要求， [1-