现代科技综述知识文库：用占屯染料模拟光合作用.pdf

现代科技综述系列—— 用用占占屯屯染染料料模模拟拟光光合合 作作用用 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “用占屯染料模拟光合作用” 的解读，以供大家了解。 用用占占屯屯染染料料模模拟拟光光合合 作作用用 占屯(xanthene)染料的通式如下： 典型的占屯染料有荧 光素(R=R 1=R2=H)，曙红(R=H ，R 1=R2=Br)，赤鲜红 (R=H ，R 1=R2=I)，玫瑰红(R=Cl，R 1=R2=I)等。 用占屯染料模拟光合作用的意义在于：作为光敏剂， 这类染料合成方便，稳定性好，性能富于变化，如需 要单重态丰富的可选荧光素(荧光量子产率фF=0 ．92 ， 系间穿跃量子效率фISC=0 ．03)，而玫瑰红(фF=0 ． 09 ，фISC=0 ．77)，赤鲜红(фF=0 ．11，фISC=0 ．60) 等则以三重态为主，要兼顾单重态 三重态可选曙红 (фF=0 ．4 ，фISC=0 ．32) ． 在人工模拟天然光合作用 的光化学反应中心的研究中，19 7年Gust Moore等人 把类胡萝 卜素(C)作为给体，把醌类(Q)作为受体，同时 共价联结到光敏染料卟啉(P)上，形成C －P －Q三元分 子体系。 在受光激发后，发生如下的光致电子转移： C －P － Q+hv→C －1P －Q→C+ －P －Q 其寿命为2～3μs(原则 上这就是可以被利用的化学势能)，量子产率在好的情 况下近于0 ．3 。 19 5年Seta等把这类分子装入双层类脂膜，照光以后就 能观察到稳定的光电流。 在能量关系方面，类胡萝 卜素的单重态能量可传给卟 啉，表现了给体的天线作用。 另一方面，卟啉的三重态能量又可返回给类胡萝 卜 素，这样就可避免三重态的卟啉与空气中的氧气作用 形成破坏力很强的单态氧对体系的破坏作用，这就是 所谓的给体的保护作用。 1990年Gust等又合成了四元体系 五元体系，光致电 子转移效率得到了进一步的提高，而寿命已长达 55μs。 沈涛等长期从事占屯染料的研究，在模拟光合作用的 光电转换方面已做了相当的工作。 用占屯染料模拟光合作用的课题，今后的研究内容是 合成多元占屯染料体系，研究它们在溶液中的构象， 测定它们在溶液中的能量传递 光致电子转移的效 率，电荷分离产物的寿命等光物理数据，同时把这些 多元分子组装入LB膜、双分子类脂膜(BLM) 中或薄层 电池上，检验它们的光生电压 光生电流，相关这些 性能，特别是光电转换性能与结构因素的关系。 这些结构因素包括：(1) 占屯染料的性能，如单重态能 量，三重态能量，氧化还原电位，荧光量子产率，荧 光寿命，系间穿跃量子效率等；(2)给体的性质，如氧 化电位，单重态能量，三重态能量等；(3)受体的性 质，如还原电位，单重态能量，三重态能量等；(4)连 接链的长度 刚性(与大分子的构象有关) ；(5)连接的 基团，如酯基，酰胺基，醚基，胺基等的影响；(6)发 色团的个数，如三元，四元，五元等；(7)发色团的次 序，如D －S－A，S－D －A，S－A－D等。 用占屯染料模拟光合作用的研究，预期应用比较简单 的占屯染料与给体 受体的组合在性能上能接近国际 先进水平，并注重应用背景，希望能够更加实际一 些。 通过优化设计 合成，以期最终找到几种性能优良 的、比较实用的光电转换功能分子。 。 【参考文献】： 1 Seta P,et al. Nature,19 5,3 16:653 2 Gust D,et al. J Am Chem Soc,19 7,109: 46～ 56 3