固体氧化物燃料电池-简化版.pptxVIP

第8章 固体氧化物燃料电池 ;固体氧化物燃料电池;SOFC的优缺点;;; 固体氧化物燃料电池具有独特的优点．在大、中、小型发电站，移动式、便携式电源，以及军事、航空航天等领域有藉广阔的应用前景。 其优点主要表现以下几个方面：;固体氧化物燃料电池应用背景;;;8.1 固体氧化物燃料电池的工作原理; 阴极、电解质、阳极、连接板和密封材料是SOFC电池堆的主要组成部分。; 对于氧离子导体的电解质，在电极两侧氧浓度差驱动力的作用下．通过电解质中的氧离子(O2-)的跃迁，迁移到阳极上与阳极燃料CnH2n+1：(当然阳极燃料也可为H2和CO等)反应，生成H20和CO2。（多种燃料可选） 燃料为H2时：;?;质子型（H+）导电电解质;氧离子（O2-）导电电解质燃料电池化学反应过程;质子（H+）导电电解质燃料电池化学反应过程;;;离子电导率高、电子电导率低，并且在较长的时间内稳定； 良好致密性，防止氧气和燃料气的相互渗漏； 良好的稳定性。化学稳定、晶型稳定和外形尺寸稳定。 匹配的热膨胀性，即相同或相近的热膨胀收缩行为。 化学相容性。与其他组元化学相容而不发生化学反应。 足够的机械强度和韧性，较高的抗热震性能、易加工性，以及较低的成本等。;常见类型固体电解质材料： 氧化锆基(ZrO2 )电解质、 氧化铈基(CeO2)电解质； 氧化铋基(Bi2O3)电解质、 镓酸镧基(LaGaO3)电解质 质子传导电解质等 ;; 这些电解质材料是以氧离子或质子为传导电荷的氧基陶瓷，多数有潜在应用前景的电解质是氧化锆基、氧化铈基和氧化铋基等萤石型氧离子导体，; 8.2.1 氧化锆基(ZrO2)电解质;;;;;在氟化钙结构中，阳离子形成近似面心立方结构［图4–4(a)］。阳离子的配位数为8，存在着［CaF8］配位多面体［图4–4(b)］；阴离子的配位数仅为4，存在着［FCa4］配位多面体［图4–4(c)］。 每形成1个阴离子空位（同时造成填隙阴离子Fi′)，只要断开4个Ca—F键。 每形成1个阳离子空位，则要断开8个Ca—F键，需要的能量比较高。 所以在萤石型结构中，存在着填隙阴离子Fi′。 具有萤石和反萤石型结构的另一些材料，如ZrO2（O2-填隙子）和Na2O（Na+填隙子），也有类似的缺陷。;; 具有萤石结构的氧化物是研究得最多的固体电解质材料。在这些材料中．研究得最多和最成熟的，也是应用的最成功和最多的是钇稳定氧化锆YSZ(yttria stabilized zirconia) 。目前进人商业化的SOFC几乎都以它作为电解质。;１＊ＹＳＺ的结构;２＊ＹＳＺ的导电性 　ＹＳＺ的离子导电行为受多种因素的影响，这些因素包括掺杂浓度﹑温度﹑气氛和晶界等。 　（１）稳定剂掺杂量的影响　ＺｒＯ２-９％（摩尔分数）Ｙ２Ｏ３的电导率最高。其它浓度时，每一个氧空位均被束缚在缺陷复合体中，迁移比较困难。 　（２）温度的影响　Ｙ２Ｏ３全稳定的ＺｒＯ２的电导率随温度的变化符合阿伦尼乌斯方程。 　（３）气相分压的影响　ＹＳＺ在很宽的氧分压范围内离子导电率与气相氧分压无关，且离子传递系数接近于１． 　（４）晶界的影响　对小晶粒ＹＳＺ陶瓷，其晶界电导率不受晶粒尺寸大小的影响，对于大晶粒ＹＳＺ陶瓷，晶界电导率随晶粒尺寸的增加而下降。;３＊ＹＳＺ的化学稳定性和热膨胀系数 　在SOFC的操作温度范围内，YSZ不与其它电池材料发生化学反应。在高温下， YSZ与LSM发生反应，在界面处生成不导电相。必须将这种反应降至最低，以免造成电池性能的下降。 　未掺杂的ZrO２在20-1180℃温度范围内的热膨胀系数为8.12＊10-6 cm/(cm*K) ，掺杂的ZrO２通常具有较高的热膨胀系数． ４＊ＹＳＺ的机械性能 　 YSZ在室温下的弯曲强度为300-400MPa，断裂韧性为３Mpa.ｍ１/2．在SOFC的研究与开发过程中，迫切需要提高电解质材料的强度和韧性，采用最多的方法是在YSZ中掺入一种或几种其它氧化物。;;8.3 固体氧化物燃料电池的电极材料;有足够的电子电导率，同时具有一定的离子电导率，以实现电极的立体化。 必须保持性能稳定、化学稳定、外形尺寸和微结构稳定，无破坏件相变。 电池的电解质等相邻材料热膨胀系数相匹配；且化学上相容，不发生化学反应。 具有足够高的空隙率以减小浓差极化电阻，良好的界面状态以减小电极和电解质的接触电阻。 对阳极的电化学反应有良好的催化活性。 有一定的机械强度和韧性，易加工性和低成本性。;8.3.1.1金属陶瓷复合阳极材料; 如图是Ni/YSZ阳极的三相界面示意图，电解质、电极和气体三相中的任意一相出现问题，反应均不能进行 即如果O2-离子不能到达发生反应的位置，气相燃料不能到