高分子材料的腐蚀2电子教案.pptVIP

* 外在因素： 物理因素（热、光、高能辐射、机械应力） 化学因素（氧、臭氧、水、酸、碱） 生物因素（微生物、海洋生物） 3 影响化学老化的因素 内在因素（根本因素）： 化学结构 聚集态结构 * （1） 化学结构影响 与化学键的强度密切相关，弱键容易断裂形成 自由基引发点 支链和侧基减低键能，减低高分子稳定性能 二烯类聚合物中双键降低稳定性，引入HCl和Cl2 提高稳定性 * （2） 聚集态结构影响 在100oC时直链聚乙烯结晶度比支链聚乙烯高， 老化速度慢 140 oC熔点之上，两者均为无定型态，氧化速度 基本接近 * （3） 立体规整性影响 具有立体规整性高聚物比无规结构高聚物稳定性高 聚丙烯有规整的叔碳–C–H键，氧化时生成的ROO· 容易引起分子内部的链增长反应，导致稳定性较差 * （4） 相对分子量及其分布的影响 氧化速度几乎与相对分子量无关，这是因为自由基引发速率与终止速率相等 相对分子量分布宽的高聚物，端基多易氧化 （5） 微量金属杂质的影响 按氧化还原机理使ROOH分解成自由基，加速老化速度 * （二） 物理老化 物理老化：玻璃态高分子材料通过小区域链段的布朗运动使其凝聚态结构从非平衡态向平衡态过渡。从而使得材料的物理、力学性能发生变化的现象 物理老化的结果使得材料的自由体积减少，密度增加，模量和拉伸强度增加，断裂伸长和冲击强度下降，由塑性转变成脆