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第 9 章 配位化合物 一 判断题 1 价键理论认为， 配合物具有不同的空间构型是由于中心离子 （或原子） 采用不同杂化轨 道与配体成键的结果。 （ ） 2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、 空间构型、 磁性和稳定性， 也能解释配合物 的颜色。（ ） 3 价键理论认为， 在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子 （或原子） 的空的价 电子轨道而形成配位键。 （ ） 4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子， 与相同配体形成配合物时， 中心离子的电 荷越多，其配位数一般也越大。 （ ） 在多数配位化合物中， 内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（ ） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。 （ ） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。 （ ） 价键理论认为， 所有中心离子（或原子） 都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（ ） 9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。 （ ） 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。 （ ） 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（） 不论配合物的中心离子采取d2sp3 或是 sp3d2 杂化轨道成键， 其空间构型均为八面体形。 13 [Fe(CN) 6] 3-和 [FeF6]3- 的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。 （） 14 [Fe(CN) 6] 3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为 0。（ ） 15 K 3[FeF6] 和 K 3[Fe(CN) 6] 都呈顺磁性。（ ） Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。 （ ） 在配离子 [AlCl 4]-和 [Al(OH) 4]- 中， Al 3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（ ） 18 已知 E (Cu 2+/Cu) = 0.337V ，E ([Cu(NH 3)4] 2+/Cu) = -0.048V ，则 E ([Cu(CN) 4]2- /Cu) -0.048V 。（ ） 19 已知 E + ，E + ，则 E - (Ag /Ag) = 0.771V ([Ag(NH 3)2] /Ag) = 0.373V ([Ag(CN) 2] /Ag) 0.373V 。（） 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。 （ ） 21 以 CN-为配体的配合物，往往较稳定。 （ ） 22 Ni 2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。 （ ） Ni 2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ） 磁矩大的配合物，其稳定性强。 （ ） 所有 Ni 2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。 （） 3+ 26 所有 Fe 的八面体配合物都属于外轨型配合物。 （） 27 已知 K 2[Ni(CN) 4] 与 Ni(CO) 4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方 形。（） 28 按照晶体场理论， 对给定的任一中心离子而言， 强场配体造成 d 轨道的分裂能大。（）。 29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。 （ ）。 30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。 （ ） 31 0 10 d-d 跃迁。（ ） 具有 d 、d 结构的配离子都没颜色，因为不能产生 1 32 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子 d 轨道分裂后组成 d (t2g)轨道的是 dx2 y2 和 dz2 。（ ） 按照晶体场理论， 在八面体场中， 中心离子分裂后组成 dr(eg)轨道的是 dxy、dyz、dxz。... （） 34 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。 （ ） 35 高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。 （ ） 晶体场理论认为， 在八面体配合物中， 中心离子五重简并的 d 轨道受配体的排斥作用， 将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的 dr(eg)轨道，一组为能量较低的 d (t2g)轨道。 37 按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。 （ ） 38 与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。 （） 晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。 （ ） 40 具有 d5 电子构型的中心离子， 在形成八面体配合物时， 其晶体场稳定化能 (CFSE)必定 为零。（ ）