第八章 浙江大学化学系.ppt

Fe 3+ + 6F - [FeF 6 ] 3- + 3OH - Fe(OH) 3 ↓ 2. 沉淀反应对配位平衡的影响 [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ Cu 2+ + 4NH 3 + S 2- CuS↓ 总反应为： [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ + S 2- CuS↓+ 4NH 3 (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? 既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应。 (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? ) m ol .L ( 22 . 2 10 02 . 2 1 . 0 1 . 0 10 02 . 2 ) (C l ) ] ) [Ag (N H ( ) (N H 10 02 . 2 10 8 . 1 10 1.12 (Ag C l ) } ] ) Ag (N H { [ ) (Ag ) (Ag ) (N H ) (C l ) ] ) [Ag (N H ( ) (N H ) (C l ) ] ) [Ag (N H ( 1 - 3 3 1 - 2 3 3 3 10 7 sp 2 3 f 3 2 - 2 3 3 2 - 2 3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? c c c K K c c c c c c c c K ? ? ? 可知 K f ? 越小， K sp 越小，则生成沉淀的趋势越大，反之则生成 沉淀的趋势越小。 例 0.2mol· L -1 AgNO 3 溶液 lmL 中，加入 0.2mol· L -1 的 KCI 溶液 lmL ， 产生 AgCl 沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初 浓度应该是多少 ? 解 : 假定 AgCl 溶解全部转化为 [Ag(NH 3 ) 2 ] + ，若忽略 [Ag(NH 3 ) 2 ] + 的离解，则平衡时 [Ag(NH 3 ) 2 ] + 的浓度为 0.1mol· L - ,C1 - 的浓度为 0· 1mol.L - 。反应为： AgCl+2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + +Cl - 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为 2 × 0.1=0.2mol· L -1 ，所 以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol· L -1 (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? 3. 氧化还原反应与配位平衡 [Fe(SCN) 6 ] 3- 6SCN - + Fe 3+ + Sn 2+ Fe 2+ + Sn 4+ 总反应为 2[Fe(SCN) 6 ] 3- + Sn 2+ 2Fe 2+ + 12SCN - +Sn 4+ (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? Fe 3+ + e Fe 2+ φ ? (Fe 3+ ／ Fe 2+ ) ＝ 0.771V I 2 + 2e 2I - φ ? (I 2 ／ I - ) ＝ 0.536V Fe 3+ 可以把 I - 氧化为 I 2 ，其反应为 Fe 3+ + I - Fe 2+ + 1/2I 2 加入 F - ,Fe 3+ 立即与 F - 形成了 [FeF 6 ] 3- , 总反应： Fe 2+ + 1/2I 2 + 6F - [FeF 6 ] 3- + I - (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? (L) (M) (ML) 1 f , c c c K ? ? 例 计算 [Ag(NH 3 ) 2 ] + + e Ag + 2NH 3 的标准电极电势。 解：查表得 K f {Ag(NH 3 ) 2 + }=1.12 ? 10 7 , ? (Ag + /Ag)=0.799V (1) 求配位平衡时 c (Ag + ) Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + ) (NH } ) Ag(NH { ) ] ) [Ag(HN ( ) (Ag 3 2 2 3 f 2 3 c K c