相干反斯托克斯拉曼光谱cars 姚波善.pptVIP

相干反斯托克斯拉曼光谱法 (CARS) 姚 波 善 目录 ? 概述 ? 测量原理 ? 测试装置（典型的 CARS 测温系统） ? CARS 的优点 ? 实验应用 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 2 ? 自发拉曼散射 光的强度很弱 ，给测量带来了许多 困难。 ? 实验研究发现，随着激光功率的提高，由强激光 电场诱导的二次以上的 高阶极化现象 越来越显著。 ? 产生了一些新的拉曼散射现象：受激拉曼散射、 受激拉曼增益散射与逆拉曼散射、相干斯托克斯 拉曼散射与 反斯托克斯拉曼散射 、拉曼诱导克尔 效应等。 ? 这些新的拉曼散射现象的共同特点是 信号强度大 ， 比自发拉曼散射光的强度 提高 10 9 量级 。 ? 用相干拉曼散射进行光谱测量，发现了一些用自 发拉曼散射 无法发现的光谱信息 。 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 3 概述 ? Maker 和 Terhune 首先在 1965 年发现相干反斯托克 斯效应（ CARS) ，使 CARS 技术应用于 高分辨分子振 动光谱和温度、浓度 测试的研究。 ? 气相 CARS 研究的一个应用是对于燃烧体系中温度 和浓度的测量。 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 4 概述 CARS 原理 ? CARS 是一种特殊的四波混频效应。 ? 特点： 三束入射光波中，两束入射光的差频与待 测介质的拉曼跃迁能级间隔产生共振，从而使 三 次非线性电极化率 得到共振增强，并产生 第四束 向高频方向移动的相干波信号 ，频移值正好等 于介质拉曼光谱频移值。 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 5 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 6 CARS 原理 ? 两束强单色激光： ， ：固定频率 ：可调谐，假设 ? 调谐 使 ：介质内某一拉曼散射的频移值（对应拉 曼散射始、终能级间的间隔） ? 与 相互作用，产生相干信号光束 ? 第四束波的空间方向 1 ? 2 ? 1 ? 2 ? 1 2 ? ? ? 2 ? 1 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 ? ? ? 4 3 1 2 3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 4 3 1 2 k k k k ? ? ? 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 7 CARS 原理 ? ? 4 3 1 2 3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 4 3 1 2 k k k k ? ? ? 1 3 ? ? ? 1 2 1 2 a ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 频率为 的泵浦束和频率为 的探测束 （即由泵浦束频率与拉曼频移之差而成的斯托克 斯束）借助几何匹配技术被混频。激光通过三阶 非线性极化率同介质相互作用产生频率为 的振荡 偏振，并发出 CARS 信号。 1 p ? ? ? 2 s ? ? ? a ? 2 a p s p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p ? s ? p ? a ? ? ? ? 气体：三束波按 同一方向 实现相位匹配作用 ? 固体、液体：当两入射光 成一定的夹角 入射 时才可实现相位匹配 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 8 CARS 原理 CARS 相位匹配： 气体 固液 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 9 CARS 原理 CARS 信号强度与谱特征 待测的燃烧产物 组分特征 正是根据 CARS 谱的 特征形 状（信号强度随频率的变化）和辐射强度 来测量。 温度信息 来自谱形状的特征分析，因为这些特征 反映了不同振动 — 转动能态内布局的玻尔兹曼分布。 浓度信息 测量则是基于 CARS 信号的强度。 2020/4/29 相干反斯托克斯拉曼光谱法 CARS 10 CARS 原理 CARS 信号强度与谱特征 如假设气相介质的折射率为 1 ，单色激光源、频率 Va 的 CARS 信号强度为： 三阶非线性极化率的表达式： ? ? 3 2 3 2 2 0 a a p s I I I l c ? ? ? ? 其中： c 为光速； 自由空间介质的介电常数；为光束相交区长度； 为光束强度 0 ? l I ? ? ? ? 3 j j nr j i ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 其中： 为组分第 j 阶跃迁谐振极化率的实、虚分量， 这些组分的拉曼谐振 j 正是要被检测 ； 为非谐振电子背景极化率 ? ? ? ? ? nr ? ? ? ? ? 2 4 0 2 2 2 2 4 2 4 4 4 j j j j j j j j j j j j j s j j c K K T K N h ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?