22第二十二章 铜副族和锌副族元素-2007.ppt

第二十二章 铜副族和锌副族元素 本章小结 课后作业 22.2 锌副族元素 一、锌族元素通性：Zn、Cd、Hg， (n-1)d10ns2 +1, +2 －1833 3299 1820 1013 648 234 Hg +2 －1316 3616 1641 873 1038 594 Cd +2 －2054 3837 1743 915 1182 693 Zn 氧化态 M2+(g)水合热/(kJ/mol) 第三电离势/(kJ/mol) 第二电离势/(kJ/mol) 第一电离势/(kJ/mol) 沸点/K 熔点/K 活泼性低于IIA：电离能较大 活泼性减弱 比IB活泼：升华热低(全满电子，金属键弱) Zn、Cd相似，Hg差别很大(6S2) 二、单质的冶炼 闪锌矿(立方ZnS) 纤锌矿(六方ZnS) 菱锌矿(ZnCO3) 红锌矿(ZnO) 铅锌矿 辰砂HgS 朱砂HgS Zn的制备： Hg的制备：以辰砂为原料 置换法：HgS + Fe == FeS + Hg 氧化法：HgS + O2 == Hg + SO2 与CaO反应： 4HgS + 4CaO == 4Hg + 3CaS + CaSO4 三、单质的性质 熔点低：Zn：419℃，Cd：321℃，Hg：-39℃ 易成合金：黄铜：Cu-Zn； 汞齐：Na-Hg, Au-Hg, Ag-Hg，用于提取贵金属 二、单质的冶炼 Zn、Cd为中等活泼金属，Hg为不活泼金属(电离能的差别) 1、与O2反应：在干燥空气中稳定 稳定性下降 360℃ 470℃ 加热： 潮湿： 结构相同，颗粒度不同，大者为红色 三、单质的性质 2、与S反应：ZnS(白)；CdS(黄)；HgS(红，朱砂) 、(黑，辰砂) 3、与酸反应 4、锌与OH-，NH3反应 三、单质的性质 四、氧化物与氢氧化物 氧化物的制备方法： 单质+O2：高价？低价？ 含氧酸盐热分解： 氢氧化物、含氧酸脱水：条件？ 吸水剂、加热、调节pH、直接分解 Hg2+ + 2OH- == HgO + H2O (Ag2O) 12HClO4 + P4O10 == 6Cl2O7 + 4H3PO4 四、氧化物与氢氧化物 2HgO == 2Hg＋O2↑ 573K ZnO热时黄色，冷时白色。俗名锌白 CdO室温黄色，加热最终为黑色，冷却后复原——晶体缺陷(金属过量缺陷，Cd1+?O 低于573K加热，黄色HgO转变成红色HgO 。晶体结构相同，但晶粒大小不同。黄色较细小，红色粗大 d10为何有颜色？ Cd2+、Hg2+的极化力和变形性逐渐加强，与易变形的阴离子如S2-、I-等形成的化合物往往有显著的共价性，呈现很深的颜色和较低的溶解度。这种显色是发生电荷迁移的缘故 水合盐水解(强水解)：AlCl3·6H2O?Al2O3 专题讨论：如何从水合盐制备无水卤化物？ Mn+水解很弱：直接加热；Ca2+、Sr2+、Ba2+等 Mn+水解能力中等：HCl 气氛或与NH4Cl(s)共热；Mg2+、Mn2+等 Mn+水解较强：Zn2+等。与氯化亚砜(SOCl2)共热，利用其水解吸水性并产生HCl气氛。 SOCl2 + H2O == SO2 + 2HCl Mn+强烈水解：Fe3+、Al3+等。不能由含水物制备 单质 + Cl2；单质 + HCl 四、氧化物与氢氧化物 Hg(NO3)2·xH2O：145℃熔化并分解，如何制备无水Hg(NO3)2？(制备无水硝酸盐) HgO + N2O4(l) ? Hg(NO3)2·N2O4晶体(类水合盐)，?真空失去N2O4?无水硝酸盐 Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 碱性增强 398K 523K 专题讨论：如何从水合盐制备无水卤化物？ Zn(OH)2溶于氨水吗？ 四、氧化物与氢氧化物 难溶氢氧化物溶解度与pH有关。 碱式： 酸式： 故cZn2+(可溶性Zn) —pH图存在两：pH=6.0开始沉淀；8.5沉淀完全；11.5开始溶解，14.0溶解完全 lg c -5.0 -1.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 Zn2+ Zn(OH)2 Zn(OH)42- 四、氧化物与氢氧化物 五、硫化物 溶于2mol/L HCl 白 1.2×10－23 ZnS 溶于6mol/L HCl 黄 3.6×10－29 CdS 溶于王水与Na2S 黑 3.5×10－53 HgS 溶解情况 颜 色 Ksp? 3HgS+8H++2NO3－+12Cl－ == 3HgCl42－+3S↓+2NO↑+4H2O HgS＋Na2S == Na2[HgS2] (二硫合汞