量子化学计算的方法.pptVIP

第三章量子化学计算方法 3.1引言 3.2从头计算( ab intio method) 3.3半经验的近似计算法 3.4多重散射Xa方法 3.5密度泛函理论(DFT)及其计算方法 31引言 量子化学计算的基础就是解电子运动的 Schrodinger方程,通过对原子和分子的核外电 分布,原子间结合能,结构与性质的关系、公 子运动的了解,进一步了解分子的结构、电 直接到反映途径(核运动规律)的研究 建立在三个近似基础上 1、非相对论近似 2、Born- Oppenheimer近似 3、单电子近似(轨道近似) 最后得到单电子运动方程 由于体系状态波函数采用不同形式的单电子波 函数组合,就产生不同的计算水平。 简单的单电子乘积是 Hartree 7程原子体系 SHte行列式」一是 Hartree-Fock方程原子 LCAO-MO方法]一 Hartree-Fock-Roothaan方程 (HFR方程)分子体系 多组态波函数」一组态相互作用( onfiguration Interaction称为CI)分子体系 3.2从头计算( ab intio method) 对于分子体系不同,不能象原子体系 那样用类氢轨道(或 Slater轨道)直接 代入H-F方程求解,而分子轨道要用原 子轨道(或某些基组)展开,这就形成 了 Hartree-Fock- Roothaan方程。 ()、 Rooth